有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-14章(1)

有机化学第二版(高级)(第14章答案的完整版本)_第8-14章历史上最完整的有机化学第二版(高占先)完整的14章答案完整版！包括各种判断问题、推理问题、思考问题和复合问题的答案！Ps:专业版！赞美，有送财富的价值！#_！第八章卤代烃8-2完成以下反应公式。8-3写出下列主要反应产物的构型公式。8-4比较下列每一对的亲核取代反应，哪一个更快，为什么？(1) b a(亲核c2h5o- c2h5oh)(2) a b(烯丙基卤代烃具有活性)(3) b a(极性非质子溶剂有利于SN2反应)(4) a b(亲核性-sh oh)(5) a b(亲核硫比氮强)(6) b a(离场能力I- cl-)8-5卤代烷在H2O-C2H5OH溶液中与氢氧化钠反应，指出SN2机理的特点和SN1机理的特点是什么？(1)沃尔登产品的转化；SN2(2)增加溶剂的含水量明显加快了反应；SN1(3)重排反应产物；SN1(4)反应速率与试剂的亲核性明显相关；SN2(5)反应速率与离去基团的性质有关；SN2和SN1(6)叔烷基卤的反应速度高于仲烷基卤。SN18-6根据SN1反应的活性，依次排列以下各组化合物。(1)正溴丁烷乙2-溴丁烷丙2-甲基-2-溴丙烷(3)甲、乙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丙、丁、丙、丁、丙、丁、丙、丁、丙、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、(1)碳硼氮；(2)甲丙乙；(3)碳硼氮.8-7根据SN2反应的活性，依次排列以下各组化合物。(1)甲丙乙；(2)碳碳；(3)乙甲丙.8-8根据E2反应速率从快到慢排列下列化合物组。(1)乙丙丁丙；(2)甲乙丙.8-9根据E1反应速率从快到慢依次排列下列各组化合物。(1) c d a b (E1反应中间体是碳正离子，给电子基团有利于中间体的稳定性)；(2) a b c(考虑碳正离子的稳定性)。8-10根据对特定试剂的反应性，下列化合物组按从大到小的顺序排列。(1)在2%硝酸银乙醇溶液中反应。(2)在丙酮碘化钠溶液中反应。(1) c b a (sn1反应)；(2) a c d b (sn2反应)。8-11按照亲核性从强到弱的顺序排列下列各组。(1)甲、乙、丙、丙、丁、丙、丁、丙、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、(2)甲、丙、丙、乙、丙、丙、丁、丙、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、丁、(3)甲CH3O-乙CH3H2O-丙(CH3)2CHO-丁(CH3)3CO-(1)甲乙丙丁；(2)甲乙丙丁；(3)甲乙丙丁.8-12使用化学方法区分下列化合物。8-13给出了以下反应机理。8-14从丙烯开始制备下列化合物。8-15从指定的原料合成下列化合物。8-16列出了以碳正离子为中间体的5种反应，每一种都举例说明。(1)亲电加成反应，例如向HX加成烯烃；(2)亲电取代的傅-克烷基化，如芳烃；(3)SN1反应，如叔卤代烃的取代反应；(4)E1反应，叔卤代烃的消除反应；(5)重排反应8-17推测化合物的结构式。(使用1H核磁共振谱的结构估计)试着写出AH的结构式和每一步的反应式。(涉及烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质)8-19大概是A、B和C的结构式(表示三维构型)。烯丙基卤代烃的前取代，取代化合物光学活性的测定8-208-21解释以下结果。(1)在极性溶剂中，3RX的SN1和E1反应速率相同。SN1和E1反应的速度控制步骤是相同的(生成碳正离子的步骤是速度控制步骤)，因此反应速率也是相同的。在亲核溶剂中，如果没有强碱，3RX将发生溶剂分解。如果是强碱(氢氧化钠-，反渗透-，等等)。)存在时，3RX主要经历E1消除反应。硫原子的邻位参与有利于氯原子的解离。8-22比较下列化合物的结构和性质。(1)苯和六氟苯的结构和物理性质。(2)己烷和全氟己烷的稳定构象和溶解度。物理性质相似。苯的熔点为5.5，沸点为80。六氟苯的熔点为3.9，沸点为80.5。(2)己烷是平面锯齿状结构，全氟己烷不是平面锯齿状，而是扭曲成棒状。己烷沸点69，可溶于有机溶剂，不溶于水；然而，全氟己烷不溶于有机溶剂和水，形成氟相。第九章酒精、苯酚和乙醚9-1命名下列化合物。(1)3-丁炔-2-醇；(2)15-crown-5；(3)(1R)-5-甲基-2-异丙基环己基醇；(4)3-甲基-5-甲氧基苯酚；(5)3-羟甲基苯酚；(6)1-苯基-1-丁醇；(7)苯基烯丙基醚；(8)4，4-二甲氧基二苯醚；(9)1，2-环氧丁烷；(10)1-十二烷硫醇；(11)硫醚甲和乙；(12)二苯砜。9-2完成以下反应9-3按照从强到弱的顺序排列下列化合物。(1)D B C A E；(2)空调空调.9-4根据分子内脱水反应的相对活性，依次排列以下化合物。(1)乙甲丙；(2)乙甲丙.9-5根据化合物与氢溴酸反应的相对活性，按顺序排列以下各组化合物。(1)乙甲丙；(2) b a c(考虑中间碳正离子的稳定性)。9-6试着写出去除下列化合物中少量杂质的方法和原理。(1)C2H5OH含有少量H2O；(2)(C2H5)2O含有少量H2O和C2H5OH；(3)C2H5Br含有少量的C2H5OH；(4)n-C6H14含有少量(C2H5)2O。(1)加入镁，加热回流，蒸发乙醇；(2)加入氯化钙除去大部分水和乙醇，然后加入钠，蒸去乙醚；(3)用H2SO4洗涤，分离液体，蒸发C2H5Br。醇可以与硫酸混合形成盐，并溶解在硫酸中。(4)用H2SO4洗涤，分离液体，蒸发n-C6H14。9-7用化学方法鉴定下列化合物。9-8完成以下转换。卤代烃与氰化钠反应。虽然目标产物可以制备，但它不是一个理想的合成路线，因为氰化钠是剧毒的。9-9用适当的原料合成下列化合物。由该反应产生的醚可以避免副反应如重排的消除，但是所用的试剂是高毒性的。9-10化合物A是一种性引诱剂。请给出其系统命名的名称，并选择合适的原料来合成化合物a甲：(7R，8S)-2-甲基-7，8-环氧癸烷。9-11推测了下列反应的机理，并用弯曲的箭头指示了电子转移的方向。9-12推导出a、b和c的结构式(利用苯酚性质、烯烃氧化、克莱森重排)每种化合物之间的关系如下：化合物B有更多的信息，是解决问题的关键。9-13推导了A的结构式，指出了质子的化学位移和红外吸收的归属。(使用苯酚性质、红外光谱和1H核磁共振光谱)化合物A的不饱和度为4，可能含有苯环。甲可溶于氢氧化钠溶液，但不溶于碳酸氢钠溶液，可能是苯酚；根据红外光谱数据，甲是对位二取代(830厘米-1有吸收峰)苯酚。结合1H核磁共振数据，可以推断出A的可能结构式为：Ir: 3 250 cm-1为 o-h拉伸振动吸收峰；830cm-1是 ar-h(平面外)弯曲振动吸收峰。9-14推测化合物的结构式。(醇的亲核取代反应、消除反应、烯烃的氧化反应、水解反应)为什么在RX，ROH和r-o-r中会发生亲核取代反应？试着解释它们在亲核取代反应中的异同。总结一下你自己。(掌握结构与性质的关系，亲核取代反应)9-16显示了烯丙基卤和烯丙醇、苄基卤和苯甲醇的取代反应之间的异同。总结一下你自己。(把握结构与自然的关系)9-17试着解释高碘如何根据SN2或SN1机制分解乙醚，为什么高碘比高溴好？醚呈弱碱性，与HX形成盐，增加碳氧键的极性，碳上的正电荷更高。X-对其进行亲核攻击，破坏醚键，发生SN2反应。在叔丁基醚的情况下，由于叔丁基碳阳离子相对稳定，反应通过SN1机理进行。HI比HBr好，因为前者9-18为什么乙醚蒸馏前必须检查过氧化物？(RCH2)2O和(R2CH)2O中的哪一种更容易产生过氧化物？长期存在的醚可能含有过氧化物。在乙醚的蒸馏过程中，由于乙醚的蒸发，其中包含的过氧化物的浓度逐渐增加，乙醚加热时会爆炸。因此，在蒸馏乙醚之前必须检查过氧化物的存在。碘化钾淀粉试纸可用于检验。如果试纸变成蓝色，表示过氧化物，那么可以向乙醚中加入5种溶液，充分搅拌后，过氧化物可以被破坏。乙醚过氧化物的形成是自由反应，且(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成过氧化物。9-19说明了实验现象。(反应介质对SN2和SN1机理的影响)在乙醚中，反应介质的极性相对较低，这有利于SN2机理。亲核试剂-以小的空间位阻攻击甲基碳原子。在水溶液中，反应介质的极性非常强，这有利于SN1机理并产生更稳定的叔碳正离子中间体。9-20试着解释实验现象。(环醚在不同介质中的开环反应机理和开环规律)在酸性介质中，氢催化反应按照SN1机理进行，生成相对稳定的碳正离子。在碱性介质中，反应按照SN2机理进行，亲核试剂以小的空间位阻攻击碳原子。第十章醛、酮、醌10-1说出下列化合物。(1)3-甲基-1-苯基-1-戊酮；(2)2，4，4-三甲基戊醛；(3)1-(1-环己烯基)丁酮；(4)(E)-苯丙基酮肟；(5)3-丁酮乙二醇；(6)2-环己烯酮；(7)三氯乙醛二甲基缩醛；(8)2-戊酮苯腙；(9)2，6-萘醌；(10)2，4-己二酮；(11)(E)-间甲基苯甲醛肟。10-2写下下列反应的主要产物。10-3比较下列化合物的亲核加成反应性。(3)(1)(2)(4)10-4根据烯醇式的含量，按顺序排列下列化合物。(1)(4)(3)(2)10-5指出下列哪种化合物可以发生碘仿反应？哪种能与饱和亚硫酸氢钠反应？(1)、(2)、(5)和(8)脂肪族甲基酮，大多数醛和少于8个碳的脂肪族酮可以与饱和亚硫酸氢钠反应。碘仿反应可以发生在(1)、(3)、(4)和(5)中。10-6使用简单的化学方法来区分下列化合物。(1)2-己醇(2)2-己酮(3)3-己酮(4)己醛10-7设计用化学方法分离苯甲酸、苯酚、环己酮和环己醇混合物的方案，编写操作流程图，并对所得化合物进行鉴定。作为分离问题，必须获得纯化合物。10-8完成以下转换。格氏试剂的制备及其在合成中的应用。酮羰基的保护和脱保护；格氏试剂的制备和应用。羟醛缩合反应。酮的形成；与格氏试剂反应；有机金属化合物的形成；与环氧化合物的反应。格氏试剂与酮反应生成叔醇。下一步还原可以通过黄鸣龙反应进行，但不能通过锌-汞/盐酸反应进行。羟醛缩合反应；还原反应。羟醛缩合反应；碘仿反应。10-9山茶种子在我国很丰富。它的主要成分是柠檬醛。设计了-紫罗兰酮的合成路线，并编写了反应公式。羟醛缩合反应；烯烃的性质；碳正离子反应。10-10列出了以下反应机理。酮和醇的路易斯碱性；芳环亲电取代的机理。缩醛形成的机理。羟醛缩合反应及其逆反应机理。10-11化合物结构式的推定及相应反应式的编写。，-不饱和酮的亲核加成反应：卤素模仿反应；二烯的合成。10-12推导出a e的结构式。还有另一组，即S，S配置。优化；酮的性质；烯烃的性质；核磁共振光谱。写出A的结构式和相关的反应式。缩醛的性质；碘仿反应；核磁共振光谱。10-14试图解释影响醛和酮亲核加成活性的因素。电子效应：羰基碳原子上的低电子密度有利于反应，即吸电子基团的高反应性；空间效应：空间位阻大，不利于亲核试剂，反应活性低。第十一章羧酸及其衍生物11-1按照从强到弱的顺序排列下列化合物。(1)丁乙甲丙；(2)碳硼氮镉；(3)乙甲丙.知识