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文档简介
异丙苯氧化法,方法简介:异丙苯CM氧化法由日本住友(Sumitomo)化学公司开发,采用钛基催化剂的固定床反应器,以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,CHP使丙烯环氧化得到环氧丙烷和二甲基苄醇,后者脱水为-甲基苯乙烯,然后再加氢生成异丙苯,异丙苯氧化成CHP后循环使用。,日本住友化学公司开发的异丙苯法工艺的突破性进展,异丙苯的氧化技术。异丙苯的热稳定性好,具有获得高收率、高浓度过氧化物的特性。住友化学公司采用自己开发的由甲基异丙苯得到甲酚,或间二异丙苯得到问苯二酚的氧化技术,保证了获得高收率的氢过氧化物,有利于降低异丙苯的损失。由于实现了高收率,可减少整个生产过程巾异丙苯的循环量,达到大幅节能。环氧化反应催化剂。在降低异丙苯损失的同时。住友化学公司成功开发出丙烯环氧化反应制取环氧丙烷的高活性、高收率催化剂。而且,异丙苯过氧化物的热稳定性好,可提高环氧化反应温度,以便高效回收热能。对异丙基苄醇的加氢回收。异丙苯几乎不损失。大量反应热可有效回收。,所需原料及产品,原料及消耗规格耗量kg/h单价(元/t)万元/h丙烯99%83901200010.068异丙苯99.5%1506100001.506H299.95%495200000.9912.564,产品及副产品规格耗量kg/h价格元/t万元/h环氧丙烷99.95%115751600018.52乙苯混合物100050000.500甲醇混合物70020000.1419.16,公用工程消耗项目小时耗量单价合计(万元)冷却水5100t/h1元/t0.5100蒸汽61t/h220元/t1.342电2000kw1元/kwh0.2总计2.052,二、工艺步骤,主要包括四个工艺步骤:1、异丙苯空气氧化生产CHP;2、CHP氧化丙烯制环氧丙烷;3、环氧丙烷精制;4、异丙苯回收。,1、异丙苯空气氧化生产CHP,异丙苯空气氧化制CHP是成熟工艺,主要用于苯酚、丙酮的生产。主反应:由于过氧化氢异丙苯的热稳定性较差,受热后能自行分解,所以在氧化条件下,还有许多副反应发生副反应:,工艺条件:,1、温度CM的氧化在液相中进行,反应温度优选T=100120,各塔内温度根据CHP浓度而定2、压强压强优选0.15MPa。3、添加剂反应优选在碱性添加剂存在下进行。例如NH3、(NH4)2CO3等,质量分数优选(0.16)106。,使PH=810,选择性可达95%4、原料:从降低成本和提高反应效率综合考虑,优选富氧空气作氧源,O2的摩尔分数通常为25%40%。(在得到富氧空气的同时,可生产高纯氮。)控制Na化合物质量分数为110-60.1%5、反应器气泡塔(向下回流的操作方式),使富氧空气在CM溶液中鼓泡。气体流速需严格控制在0.020.1m/s。优选采用2个塔。,1.氧化液;2.碱水溶液;3、4、6、7、8.水层;5、9.油层;10.新鲜水;11.产品CHP溶液图1CHP溶液精制工艺流程示意图,异丙苯氧化过程工艺流程图,1氧化塔;2、3第一、第二提浓塔;4贮槽;5冷凝器;6气液分离器;7降膜蒸发器,流程图,CHP氧化丙烯制环氧丙烷,环氧化反应的主反应式如下:C6H5C(CH3)2OOH+CH3CH=CH2=C6H5C(CH3)2OH二甲基苄醇+CH3CH(O)CH2主要副反应:C6H5C(CH3)2OOH=C6H5OH+CH3COCH3,该步骤是使CHP溶液与丙烯在填充有催化剂的固定床反应器中反应生成PO和CMA,然后供应给丙烯和PO回收工艺。为此采用的主要工艺方法是丙烯过量。CHP分多段进料,为防止CHP过热分解,段间采用换热器冷却维持反应温度,采用钛硅分子筛催化剂固定床反应工艺。,过氧化氢异丙苯氧化流程图,环氧丙烷精制,环氧化反应后的环氧液经丙烯回收塔、粗分塔、异丙苯回收塔、环氧丙烷塔、辛烷萃取塔、产品塔、DMPC塔等被分离成环氧丙烷、异丙苯、焦油等产品、循环物流或副产品,分别加以利用。,主要反应,使CMA脱水生成-甲基苯乙烯,然后再加氢生成异丙苯(CM)C6H5-C(CH3)2-OH-C6H5-C(CH3)=CH2+H2OC6H5-C(CH3)=CH2+H2-C6H5-CH(CH3)2,图2PO萃取精馏工艺流程示意图,1.粗PO供应管线;2.塔底液出料管线;3.回流管线;4.塔顶液出料管线;5.萃取剂供应管线;6.塔底液出料管线;7.回流管线;8.PO出料管线;9.萃取剂供应管线;10.回流管线;11.塔顶出料管线,图3PO精制工艺流程示意图,1.反应液供应管线;2.塔底液排放管线;3.回流管;4.塔顶馏分出料管线;5.萃取塔供应管;6.聚合物排除管;7.分离器入口管;8.萃取剂入口管;9.聚合物排除管;10.杂质排除管线;100.萃取塔;200.分离器;300.换热器;400.换热器;500.回流分离器,异丙苯回收,本工段的主要目的是将异丙苯氧化、丙烯环氧化工段中生成的aSM、DMPC等液相低温加氢生成异丙苯。加氢反应进料由DMPC塔塔顶来,加氢后产品回到异丙苯塔,aSM、DMPC等加氢单程转化率大于90%。,优点,与共氧化法的
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