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文档简介
第一章热力学综述,1。熵的统计解释:判断一个过程是否自动的科学方法和重要的热力学概率,为什么熵能成为所有过程是否自动的标准2。吉布斯自由焓和化学势:吉布斯自由焓G=H-TS,化学势,平衡条件:过程是自动的。2,3。吉布斯相定律的推导相定律:是解决相数、群分数和自由度之间关系的定律。F=C-P 2,F-自由度,C-独立基团分数,P-相数,2-温度和压力外部因素相:物理和化学性质相同且在系统内部完全均匀的部分称为相。分量,组分数,自由度,自由度。3,第2章相平衡和相图,1。相图概念及其功能:判断过程的方向和界限。2.一维系统相图:相图中点、线和区域的含义,同质多晶现象,相律在一维系统相图中的体现,二氧化硅系统相图,氧化锆系统相图。四、二氧化硅体系相图:在常压和矿化剂存在下,固态有7种晶型,此外还有液相和气相。二元系统相图:相图合成表示、杠杆法则和相律;相图中点、线、面的含义;结晶路线;杠杆法则;相图的功能。没有生成化合物,并且具有低共晶点的二元相图;一种成分相同的熔融化合物的二元体系相图;不同成分熔融化合物二元体系相图;生成连续固溶体的二元相图;形成有限固溶体的二元体系相图;形成有限固溶体的化合物和组分的二元相图;具有多晶转变组分的二元体系相图;化合物在固相中生成并在高温下分解的二元体系相图;不相容的二元相图以液相状态出现。6,22.05.2020,6,(1)具有低共晶点的最简单类型,7,22.05.2020,7,(2)熔点一致的化合物,8,22.05.2020,8,(3)熔点不一致的化合物,9,22.05.2020,9,(4)连续固溶体,10,22.05.2020,10,(5)有限固溶体的形成,11,22.05.2020,11,(6)熔点为,12,22.05.2020,12,(7)高温可混溶的低温相分离固溶体,化合物和组分之间形成固溶体。在多晶变体之间形成固溶体。15,22.05.2020,15,(10)具有多晶转变组分,16,22.05.2020,16,(11)化合物在固相中的形成和分解,17,22.05.2020,17,(12)液相分层,18,结晶过程,液相路径:m,lf=2,I,l f=1,P (f=0,l 直到消失和熔化结束,l f=1,u(液相干燥和结晶结束),固相路径:j,k,w,v,z,XM,其中: :y,d, :z,g, , ,三元系统相图:相图合成表示、杠杆法则和相律;相图中点、线、面的含义;结晶路线;杠杆法则;相图的功能。在固相图中完全不混溶的三元相图的基本类型(1)具有低共熔点且不产生化合物1的三元相图。相图分析,它是一个正三棱镜,三面代表三个简单的二元相图,低共熔点。当加入第三种物质时,二元混合物的熔点将继续降低。因此,从三种纯组分的熔点和相应的二元液相线开始,形成三个向下倾斜的液体平面。三个液相相遇的点E是三元共晶点。此时的温度低于三个二元共晶点的温度。嘿。21、结晶过程分析1)分析内容:液相过程、固相过程、固/液比、固/固比等。2)结晶过程如图1-2-101中的点N所示。液相路径:固相路径:m,g,k,p”。22,用投影图分析:液相路径:固相路径:首先做辅助线:在组成点p”和纯组分之间做连接组成,当液相路径达到j:固相量中a与b的比例为:(24)、(2)三元相图相图组成:生成稳定的三元化合物s,连接as、CS和BS,形成三个子三角形,可视为最简单的三元相图。M1、m2和m3是鞍形中心点。E1、E2和E3是共晶点。(3)形成具有相同组成的二元化合物的三元相图。相图形成1)平面:侧面由两个共晶简单二元相图和一个含有相同熔化化合物的二元相图组成。2)线:除边界线外,还有连接线CD和相区边界线E1E23)点:两个低共熔点E1和E2;鞍形中心点T(连接线CD和相区边界E1E2的交点)。从图中可以看出,这种相图相当于两个最简单的三元相图。在三元体系中,如果两个晶相的初级晶体区域相交的边界线(或其延长线)与两个晶相的组成点处的连接线(或其延长线)相交,则交点是边界线上的温度最高点。所谓“对应连线”是指边界线上液相平衡的两个晶相组成点的连线。温度趋势远离交点。(1)确定温度变化的方向;(2)各行各业的性质;(3)将分为三元制;(4)分析不同组成点的结晶路径、结晶终点和结晶终产物;(E1E2边界上的点M是最高温度点。(连接规则)。27,相图分析步骤:判断化合物的性质;(2)划分辅助三角形;(3)判断第一晶相;(4)判断结晶终点和最终产品(三角法则);(5)确定E1E2边界线上的最高温度点(连接线规则);判断无变化点的性质(重心法则);判断边界性质(切线法则);作为辅助线;结晶之旅。e点:共晶,lbd;p:单熔点(双升点),洛杉矶华盛顿;聚乙烯:共晶线:ld;pP2:熔化线,l ad;相图分析,化合物性质:多相熔融二元化合物;第一结晶相:a,结晶终点:e点,最终结晶产物:B D C,边界线上的温降方向:作为辅助线AN,EH,PQ,29,结晶过程:液相路径:固相路径:在点P之后:当到达点P时,固相成分在点Q变成熔融过程,P: L AC D,直到A消失,熔融结束。此时,固相组成到达点g:a,a,q,g,h,m,m,n,f=2la,p ,f=1laad,f=0laadca首先消失,e ,f=1lcd,f=0ldbc,直到它变干,30,2)分析图1-2-114中的点l的结晶过程与之前相同。尽管图1-2-113中该点的位置和m点的位置都在a的初级晶体区和DBC的次级三角形中,但是结晶过程是不同的。现在点1的结晶过程由以下公式表示:液相路径:固相路径:a,a,d,d,k,1,1,2,f=2la,3,f=1laad,4,f=2ld,e ,f=1lcd,f=0ldcb直到它变干为止,31,点1和m :的结晶过程之间的差异点1的液相路径没有超过熔点p;这是因为当液相路径到达3点时,相A已经完全熔化,液相路径直接通过相区域D到达4点。经过仔细观察,发现M点在局部放电线以上,1点在局部放电线以下。只要初始配料点落在DPp范围内,结晶过程中液相路径就会出现相交叉现象。(5)形成具有不同组成的三元化合物相熔化图1)具有两个交叉位置的转变点,P1P2:转变线:1aS;相图分析点e:共晶,lb c s;几种典型的结晶过程:(1)分析P1图l-2-116中第1点的结晶过程:单熔点(双升点),洛杉矶波士顿;P2:单熔点(双升点),洛杉矶南卡罗来纳州;P1E:共晶线:lb s;P2E:共晶线,左旋左旋;33,结晶终点:E;作为辅助后n点为辅助线Am、ED、P1K。a,a,k,g,d,n,n,m,la,p1 ,la b,f=0las ba首先消失,e ,lb s,f=0lb s c,直到它变干,液相路径:固相路径:(1)分析图l-2-ll9中m点的结晶过程,相图分析:e:低共晶点,LBCS,PE:共晶线,LBS;Pe1:共晶线,LAB,37,液相路径:固相路径:a,a,j,h,x,m,m,la,q,p,f=0首先消失,LA,B,E,LB,S,f=0LS,B,C,直到它变干,点m位于亚三角形BCS,因此结晶将在点E结束,点m用作辅助线Am,Ex,PJ。38,Pe1:共晶线,LA B,P1E:共晶线,l scp1:上部共晶线:LA S下部共晶线:L AS,(2)分析图1-2-120中m点的结晶过程,相图分析:e:低共晶点,LB C S,P:双共晶点(双落点)L A BS,Pe:共晶线,LB S;点、39和m位于二级三角形BCS中,因此结晶将在点e处结束。使辅助线AQ、Ex、PJ、SG通过点m。结晶路径:a、a、j、h、s、s、x、m、m、q、la、p ,la b、f=0lbsb首先消失、n、l as、g、ls、e ,液相色谱s、f=0lbc,直到它变干为止、40、(6)三元相图,二元化合物在低温下存在并在高温下分解1。相图合成:该相图中化合物s的合成点在三角形边上,而它的初级晶体区域进入相图,并且与其它相图没有区别。在这样的相图中,只能画两个子三角形,对应于点p和e。也就是说,有三个不变点,但只有两个辅助三角形。41,R没有对应的三角形,而这个点只对应一条直线,这说明R点有其特殊性。从温度下降的方向来看,点R是一个双下降点,但找不到共轭位置。我们称这个点为双下降点的转换点。R点有两个特点:第一,双熔化过程在此点进行;第二,因为没有对应的子三角形,所以没有配料点可以在那个点结束。2.相图分析:点P:单转变熔点(双升点),点L AC SE:低共熔点(三升点),点LB C SR:双下降点,但找不到共轭位置,称为双下降点形式的转变点,线L A BSPR:转变线L AS;聚乙烯边界线:共晶线,左旋左旋;电流变边界线:共晶线,LBS。42、结晶过程:以图1-2-121中的n点为例,n点位于亚三角形BCS中,液相终止点在e点。液相路径:固相路径:a,d,d,g,n,n,k,la,r,la b,f=0 (l) ab a BSA首先消失,e ,f=0 ls b c直到它变干,lb s,43,组成:当液相刚达到r点时,固相组成点在d点,而固相组成:即:(2)在熔化结束时, 固相组成点仍在d点,事实上液相没有减少,只有a和b的化合物发生了变化。 (7)高温下存在并在低温下分解的二元化合物的三元相图1。相图组成:该相图中化合物s的组成点在三角形边上,并且在它的初级晶体区域中,它类似于形成均匀熔化的二元化合物。还有以下特点:第一,对应于非变点Q的三个分量A、S和B在一条直线上,所以Q没有对应的子三角形。第二,供应链实际上毫无意义。因为ASC和BSC没有对应的不变点,所以无论混合点在哪个三角形中,最终的结晶终点都在e点。在这个相图中,点Q是双升点形式的过渡点。相图分析点E:低共熔点(三升点),LBCSQ点:双升点形式的转变点,LSABEQ边界:共晶线,LAS;HQ边界线:共晶线,LA;NQ边界线:共晶线,交点m为辅线Bn,EG,QK。液相路径:固相路径:b,b,k,k,g,m,m,n,lb,lb,s,q ,f=0 (l) sa b直到s消失,la b,e ,f=0 la b c直到它变干,46,(9)总结(1)相图分析的基本步骤,化合物性质的测定;(2)划分子三角形;(3)判断第一个c(液相距离,固相距离),47,(2)四个规则、冷却,杠杆规则:为了计算各种条件下的相对含量。(2)连线规则:确定边界线上的温度下降方向。(3)切线法则:判断边界的性质。(4)划分子三角形的规则:每个子三角形应该有一个不带变量的点。结晶过程的最终点只能根据正确划分后的配料点位置来确定。但是,该规则对于转换点无效。(3)五个不变点,共同熔点(三升):共同熔点是重心位置。LV1 V2 V3,冷却,熔点:熔点必须是交叉点,也叫双升点。48,冷却,冷却,冷却,冷却,冷却,冷却,冷却,冷却,双熔点:双熔点必须是共轭位置,也称为双滴点。V1 V2V3,双落点形式的过渡点:该点必须是共轭位置的极限位置。(1)V1 V2V 3、双升点形式的过渡点:该点必须是穿越位置的极限位置。(1)V1V 2 V3,(4)两个边界:共晶线:LV1 V2,过渡线:lv1v2,L V1V2,49,第三章化学平衡和热力学势函数,1。化学平衡的概念:当一个化学反应的正反应速率和反反应速率相等时,系统中每种物质的数量不再随时间变化,这称为化学平衡。2.非均相
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