核磁共振氢谱2ppt课件

精选,1,自旋偶合与裂分Spin-SpinCouplingandSplitting,刘和文,精选,2,自旋偶合现象,精选,3,自旋-自旋偶合自旋核与自旋核之间的相互作用（干扰）偶合的结果造成谱线增多，称之裂分偶合的程度用偶合常数（J）表示，单位:Hz,精选,4,自旋偶合,不同的n和B，引起主峰间距变化，但不变。不是化学位移现象。它不属于偶极距间的直接相互作用，对于液体来讲，分子翻滚运动很快，偶极距间的作用可近似为零。与化学键的键型、键角和核自旋有关。,精选,5,由自旋核在B0中产生的局部磁场分析例如Cl2CH-CH2Cl,自旋-自旋偶合机理,精选,6,CH3CH2-,精选,7,根据Pauli原理和Hund规则，每个成键轨道最多只能容纳2个电子且自旋方向相反；同一成键原子的电子自旋方向平行；电子自旋方向与核自旋方向相同，核自旋能级升高，电子自旋方向与核自旋方向相反，核自旋能级降低。,由自旋核在B0中能级的改变分析（接触机理）,精选,8,精选,9,对于Hb核，考虑Ha核对其影响时：,E1P-H180200Hz；(CH3CH2O)2PH=O6.3Hz2JP-C-H240HzCH3P(CH3CH2)3PCH2=CHP2JP-C-H2.7Hz13.7Hz1040Hz(CH3CH2)3P=O(CH3CH2O)3P=OCH2=CHP3JPCC-H11.6Hz3JPOC-H8.4Hz3Jcis3060Hz3Jtrans1030Hz,精选,75,例解释下列谱图（2JP-C-H23Hz；3JPO-C-H7Hz）,精选,76,I=1,符合(2n+1)规律常见氘代试剂中氘对残存氢的偶合2JD-C-H1HzCD3CN2.0五重峰CD3COCD32.1五重峰CD3SOCD32.5五重峰,2H(D)-1H,精选,77,五重峰的强度比为1：2：3：2：1,精选,78,14N-1H,I=1,符合(2n+1)规律。14N对1H的偶合一般不表现，但在酸性介质中，可能表现出来。,精选,79,如CH3NH3+Cl-1JN-H54Hz,峰强度比为1:1:1，2JN-C-H7.4Hz,精选,80,常见的自旋系统,精选,81,核磁共振氢谱谱图的分类(一级谱图二级谱图)自旋系统的分类与命名常见的自旋系统,精选,82,一级谱图,裂分峰数目符合（n+1）或(2nI+1)规律。裂分峰强度符合二项展开式的系数。裂距等于偶合常数。,二级谱图,谱的特征在二级谱中不表现出来。,精选,83,自旋系统的分类与命名,自旋系统：相互偶合的核构成一自系统，不与系统外的核偶合。,一个分子可由一个或一个以上的自旋系统组成。,如C6H5CH2CH2OCOCH=CH2由三个自旋系统组成,精选,84,自旋系统的分类,二旋系统C=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等。三旋系统X-CH=CH2,-CH2-CHC=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等）,精选,88,AB系统,vAB=v中心=v1+v4=v2+v3vA=v中心+（vAvB）vB=v中心,1-2=3-4=JAB1-3=2-4=D,精选,89,例2，3-二甲氧基-硝基苯乙烯的1HNMR(100MHz)如下,v1828Hz,v2813Hz,v3782,v4767Hz，确定双键上取代基的位置，计算准确的化学位移值。,精选,90,v中=v1+v4=v2+v3=797.5HzvA=v中心+=819Hz(8.19ppm)vB=v中心=776Hz(7.76ppm),JAB=1-2=3-4=15HzD=1-3=2-4=46HzvAB=43.5Hz,精选,91,三旋系统,A3AX2AB2AMXABXABC系统(X-CH=CH2,-CH2-CH-OHC=O-OR-COOR-CN,精选,122,精选,123,双照射去偶,Spindecoupling1H1H,1H13CNOE:NuclearOverhauserEffect,化合物（A）的核磁共振氢谱（部分）如下，根据双照射去偶谱，确定其归属。,精选,124,精选,125,核磁共振氢谱解析及应用,1HNMR谱解析一般程序,1HNMR谱解析实例,例1.分子式C5H3Cl2N,核磁共振氢谱如下，推导其结构。(8.0Hz