岛津气相色谱质谱仪教材PPT课件

1、岛津气相色谱质谱仪基础知识，岛津企业管理(中国)有限公司分析中心，-，2，第一部分，-，3，GCMS:气相色谱仪质谱仪，GC:气相色谱仪ms:质谱仪(MassSpectrometer )，-，4，目的：样品成分，GC ，-，5，MS组成，6，质量分析的示意图，离子源，检测器，四极棒，分子涡轮泵，电子透镜，-，7，第二部分，GC基础，-，8，载气，氦气：高纯度，99.999%的瓶气，-，9，载气纯度的重要性，载气中的氧载气中水的存在使固定相和甲硅烷化载体的一部分水解，破坏柱子。 气体中有机化合物和其他杂质的存在会产生基线噪声和拖尾现象。 夹在煤气中的粒状杂质有可能使煤气管道控制系统失灵。 10、无分流/分流的冷柱头样品放入样品中，无分流/分流的GCMS中最常用的样品方式、GC样品方式、11、无分流/分流的样品口结构、样品方式：无分流样品(Split )分流的样品中什么是滑块、载气、o形圈、石墨垫圈、螺母、玻璃衬垫、柱、垫片、垫片清洗、分流出口、-、12、分流样品？ 46mL/min，分流比分流流量与柱流量之比为1mL/min，分流流量为46mL/min-分流比=46:1，载气，-，13，为什么分流？ (I )、防止柱的过载、减小-14、色谱峰的扩展、为什么分流样品？ (ii )，-，15，e.g.SPL-2010(Split )，25mm，避免石英棉，5-10mm(10mg )，34mm，分流注入点_避免石英棉的装填，提高再现性，-，16， 微量成分分析(g/mL以下)不适用于未知样品分析时，初期分流比为50:1或100:1使用分流衬管正确填充石英棉，定期更换分流出口的收集器，分流样品操作要点，-，17，是什么样的分流样品？ (I )，-，18，0.25 MMI.d.x30m，df=0.25m，1mL/min，采样时4mL/min，1mL/min，CarrierGas，0mL/min，分流，50mL/min，47 mm (II )、样品1min后打开分流流路、3mL/min、隔离清洗、19、分流流路1min后打开电磁阀、样品1min后打开电磁阀、不打开电磁阀、20、如何减小样品时间中色谱峰扩大的影响：1) 高压样品，分流，-，21，溶剂聚焦效果，初期柱温：溶剂沸点-10度溶剂在柱头再冷凝，-，22，0.25 MMI.d.x30m，df=0.25m，1mL/min，9mL/min，载气，分流，初期柱温：溶剂沸点-10度，6mL/min 3mL/min，隔离清洗，高压样品，待机状态和样品后1min以内(高压时间为1min时)1mL/min，6mL/min，100Kpa，250Kpa，样品1min后，柱压返回100Kpa，柱流量为1mL/min，-，23 主要是为了分析微量成分(数十g/mL以下)，在不分流衬里和惰性不分流衬里中填充少量的石英棉，为了不加入能够提高样品的强吸附性的石英棉，必须使用程序升温方式，在初始温度比溶剂沸点低的1020下， 高压取样方式不适合气体样品和低沸点溶剂类样品的分析，无论样品操作要点如何，样品的气化不完全，样品的注入口温度过低，高分子量化合物的气化不完全，不能有效地转移到柱中。 样品口温度： 200，样品口温度： 300，-，25，注意事项-样品分解，样品口温度过高时，热稳定性差的化合物分解。试料注入口温度： 280，试料注入口温度： 200，-， 26、注意事项-此外，慎重选择试料注入量(小于2L )，为了避免试料溢出，在以较大的分流得分流过试料的情况下，在打开载气节约功能并放入试料时，由于水的气化体积非常大，因此为了防止水蒸气从自来水管溢出，试料注入量(0.5L样本) 提出减少样品针配合情况分析高活性样品时，注意衬管和石英棉的灭活分析时，提高衬管和石英棉的检测频率，-，27，毛细管柱的主要类型，WallCoatedOpenTubular，多孔层开口柱，管壁涂布28、毛细管柱管材熔融石英-合成高纯度石英外表面包复聚酰亚胺内表面用化学处理过的不锈钢对高温分析中最难断裂的内表面进行特殊处理，-，29，固定相-聚甲基硅氧烷，siloxane，backbone，-，30， 固定相-msorlowbledversion，苯基与硅氧烷聚合物主链结合，温度稳定性更好， 31、固定相-聚乙二醇、 WAX”or“FFAP 系固定液e.g.Rtx-WAX、Stabilwax-DA、DB-FFAP温度稳定性比硅酮系固定液差，最高使用温度比硅酮系固定液低，-、32、常用商品化毛细管柱对照表、-、33 选择极性与固定相选择目标化合物接近的固定相(类似相容原则 )-与峰的分离变好.分析非极性化合物-分析非极性列(e.g.Rtx-1 )极性化合物-极性列(e.g.StabilWAX ) 根据分析目的，在固定相当成分的沸点差大的情况下： -非极性列(e.g.Rtx-1 )成分的沸点差小的情况下，异构体： -极性列(e.g.StabilWAX )、34，根据需要的分离情况需要高分离的情况下：-内径：细，长3360长 为了充分分离柱并缩短分析时间：-内径：粗、长度：短、膜厚：薄柱根据分析目的分析低沸点化合物时： -长度：长、膜厚：厚柱分析高沸点化合物时： -长度：短、膜厚：薄柱， 柱内径、长度、膜厚选择、-、35、柱固定相的典型应用、-、36、毛细管柱流量设定、 内径、载气流入MS大流量真空度差、柱内流量0.25 mm1-2ml/min 0.32 mm2-4ml/min 0.53 mm10-15 ml/min、GCMS-QP2010Ultra:容许最大流量： 15mL/min(EI方式)、37、 恒流控制(使用填充柱和宽口径毛细管柱时)无论柱温度如何变化，载气流量始终恒定(柱温上升时的柱压力自动调整)恒压控制(通常用于毛细管柱)载气的柱压力始终恒定(柱温变化时的柱内流速同时变化) 恒线速度方式(用于毛细管柱)柱内平均线速度一定(柱温度变化时的柱压力自动调整)，载气控制方式、-，38 HETP曲线(RTX-1，30m，0.25mmi.d .0.25m )，载气线速度与理论架高的关系，理论架高(m )，-，39，恒线速度控制方式、 ，0.0，0.5，1.5，0.0，2.5，3.5，4.0，4.5，0. 2.0，2.5，3.5，4.5，3.5，4.5，4，5， 2.465，2.980，3.833，4.054，4.334，4.581，5.114，2.465，2.980，3.833，4.054，4.581，5，2.465 ，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.5， 2.305，3.117，3.333，3.594，3.844，4.331，0.5，1.0，2.305 ，0，25000，1.265，1.600，2.332，2.489，2.538，2.772，3.033，3.512，线速度：15cm/s，线速度：20cm/s，线速度：30cm/s， 不同载气控制方式的分离差异，恒压控制方式，恒线速度控制方式，41，优点2:GC和GC/MS的保持时间一致，毛细管列，t，0，p，进行，p，输出，p，输出，p，输出，t，1，MS，FID，大气压，真空，柱入口压力相同，线速度在MS检测器一侧快速成分的保持时间短。恒定线速度控制、-、42、恒定线速度控制、FID、MS、“恒定线速度方式”FID与MS检测器的RT相同！-、43、第三部分、MS基础、-、44、接口、接口：GCtoMS连接部件、使用石墨垫片的密封件(85%Vespel 15%石墨)、热块、-、45、真空-另一个重要真空系统确保离子从离子源移动到检测器， 离子空气、水等高真空、低真空、-、46、真空泵(主泵)、turbomoleculump (涡轮分子泵)、旋转叶片使气体分子向下移动、从出口排出干净的真空、启动和关闭时间短、价格昂贵、-、47、单泵排气系统和差动排气系统、 差动排气系统更有利于高流量分析，包括单泵排气系统、差动排气系统、高真空GCMS-QP2010Plus、-、48， Ionization (离子化)、样品分子在离子源的离子化根据样品条件而不同(例如气体或液体)，离子化方法在气体样品中也有3种离子化方法EI(ElectronImpact， 电子碰撞电离)具有CI(ChemicalIonization )的正化学电离PCI ) NCI (negativechemicalionization，负化学电离)、49、， 50、最常用的离子化方法开放离子源产生大量的碎片离子，EI概况、-、51、碎片和质谱图，分子被电子(70eV )碰撞，被低能量的化学键破坏，A-B-C-D e-，各化合物具有特定的质谱图：化合物识别(定性) (频谱库搜索)、52、EI频谱的示例、53、GCMS质谱仪、四极棒质谱仪、离子阱质谱仪、飞行时间质谱仪、54、四极棒质谱仪、离子源、x射线透镜、55、m/z=k :质量z :电荷(=1inGCMS ) k :常数v :四极棒上的电压、四极棒质量分析器、-、56、数据收集模式、电压扫描时离子依次进入检测器。 默认测量间隔为0.5sec、扫描模式、质谱图、-、57、 图像识别tic:tottotionchromatographm总离子流程图MS:MassSpectrum质量流程图MC:MassChromatogram质量流程图MIC:MixedIonChromatogram和离子流程图)，选择MS(-六六六六六六六六TICMC，58，色谱和质谱图，59，SIM (selectedionmonitoring )模式-离子模式，并且定量分析sim主要是仅检测到特定质量的离子灵敏度取决于选择的检测离子。Time，Vm/z，0.2sec，V85，V97，SIM，数据收集模式，质谱，-，60，SIM模式，灵敏度为Scan方式，-，61，常见噪声碎片离子，-，62，MS的调整(调整， Tuning )所有调节均通过工作站软件进行灵敏度调节，分辨率调节，质量校正，相对强度校正，-，63，第四部分，建立分析方法，-，64，可完成分析方法的仪器参数，GC参数，列，流量，温度等，MS参数，3360温度，检测器电压， 扫描范围等数据处理参数积分参数：峰宽、倾斜等定性参数：相似性检索频谱库等定量参数：计算方法、校准级别、组成表等：-65，积分参数，积分参数峰宽： WIDTH倾斜： SLOPE漂移： DRIFT变化、66、定量参数、校正水平(曲线计算方法)单点校正(2点和2点以上)、从线性回归点到虚线(折线)的二次曲线的三次曲线、-、67、单点校正、对于各成分只对1个浓度的标准样品浓度实际样品中各成分的浓度单点校正曲线为原点、-、68、对于多点校正各成分， 至少两种不同浓度水平的校正样本浓度范围包括多级校正实际样本中各成分的浓度的方法。 响应值不随浓度变化而线性变化的情况下，多线性校正(折线校正)或者二次曲线、三次曲线2 .分量响应值随浓度变化而线性变化的情况下，使用最小二乘法进行线性回归校正校正面积百分比法(总结校正面积)用重量响应因子校正峰面积，该法测得的浓度比前者准确，但以样品