铈-乙醇络合物组成和生成常数的测定.ppt

铈-乙醇络合物组成和生成常数的测定,一实验目的,掌握测定络合物组成和生成常数的一种方法.熟练掌握分光光度计的使用.了解用物理法测定平衡组成的方法.了解外推法求出不可测数据的实验方法.,二实验原理,Ce4+的水溶液显橙黄色,加入醇类时颜色立即加深。根据溶液最大吸收迅速向更长波长位移的现象，可推测Ce4+(M)与醇类(L)形成络合物，且络合平衡建立的很快。M+nLMLn同时还可见到溶液颜色逐渐减退，直到无色。由此可推测生成的络合物中发生了电子转移，络合物逐步分解成无色的Ce3+和醇的氧化物.Ce4+络合物Ce3+醇的氧化物,M+nLMLn,如果配体L大大过量，则L转化为络合物的比例很少，络合平衡可以近似用加入的配体浓度代替其平衡浓度。由稳定常数定义式:K=cx/c(1x)Ln(1)变换可得:x=KLn/1+KLn(2)其中，c物质M的总浓度x物质M转变为络合物的分数,络合平衡时,混合液的吸光度A混是M和MLn的吸光度之和:A混=络cxl+Mc(1-x)l=Mcl+(络-M)cxl(3)式中:c-M的总浓度，x-M转变为络合物的分数，M,络-分别为M和MLn的摩尔吸光系数，l-光程(3)式移项得:A混-Mcl=A混-AM=(络-M)cxl(4),M+nLMLn,将(2)式带入(4)式,再两边倒数得:,保持M的总浓度c不变，在未加配体时测得AM，改变L浓度，测得相应的A混。以1/A混-AM对1/L做图，如为直线，则证明n=1，由图可求出截距和斜率，且K=截距/斜率。若不为直线，则设n=2，余下类推。因Ce()-乙醇络合物在生成后即开始分解为Ce3+和醇的氧化产物，A混需外推法得出。,三实验仪器与试剂,1仪器72型或721型分光光度计，50ml锥形瓶8个，50ml容量瓶2个，2ml移液管1支，2ml、10ml刻度移液管各1支，2试剂0.025molL-1的硝酸铈铵溶液，1.25molL-1的硝酸溶液，0.2molL-1的乙醇溶液,四实验步骤,(1)在50ml干净的锥形瓶中准确移入2ml0.025molL-1的硝酸铈铵溶液和8ml水,混匀后,以水作参比液,在450nm的波长下测定AM.,(2)保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,加入7ml水,再加入0.200molL-1乙醇溶液(保持总体积为10ml),立即混匀开始计时.迅速淌洗比色皿三遍后,测定起混1min,2min,3min后混合液在相同波长下的吸光度.用作图外推法得出起混时的吸光度,即A混.,(3)保持硝酸铈铵溶液吸取量2ml不变,分别加入1.5ml,2.0ml,3.0ml,4.0ml,5.0ml的乙醇溶液,而加入水量则作相应减少,保持总体积为10ml,分别测出不同L下的A混.,将各时间下的吸光度数据记录在表1.,五结果与分析,作图,外推出起混时的吸光度A混,填入表1和表2.,表2.相关数据的计算。,作1/A混-AM与1/Ln图，n取1，验证是否为直线。如不为直线，n取2，继续尝试，直到得出直线。确定n值后，由对应的线性图得出斜率和截距，计算络合物生成常数。,721P型紫外可见分光光度计操作规范,1.开启电源，指示灯亮，按下“Mode”按键，将选择开关置于“T”，波长调至测试用波长450nm。仪器预热30分钟。,721P型紫外可见分光光度计操作规范,2.打开试样室盖，放入黑体至光通路，在比色皿中装上蒸馏水按顺序放入试样室，盖上试样室盖，按下“0%T”按键，使数字显示为“0.00”。拉动拉杆，将比色皿对准光通路，按下“100%T”按键，使数字显示为“100.0”。,3.吸光度的测量：按下“Mode”按键，将选择开关置于“A”，然后将被测样品移入光路，显示值即为被测样品的吸光度值。,721P型紫外可见分光光度计操作规范,注意事项,1.使用前先打开开关预热30分钟。2.比色皿是玻