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文档简介
热力学与统计物理,期末考试,1,简答题,第七章:能量均分定理:对于处在温度为T的平衡状态的经典系统,粒子能量表达式中每一个独立平方项的平均值等于kT/2。主要的不足之处:1.低温下氢的热容量所得结果与实验不符。2.解释不了原子内电子对气体的热容量为什么没有贡献。3.解释不了双原子分子的振动为什么对系统的热容量没有贡献。(见7.5节原因分析),2,关于“双原子分子的振动为什么对系统的热容量没有贡献”的叙述性解释在常温范围内双原子分子的振动能级间距远大于kT.由于能级分立,振子必须取得能量才有可能跃迁到激发态。在的情况下,振子取得的热运动能量而跃迁到激发态的概率是极小的。因此几乎全部振子都冻结在基态。当气体温度升高时,它们几乎不吸收能量。这就是在常温下振动自由度不参与能量均分的原因。,3,第八章:波色爱因斯坦凝聚:在时,宏观量级的粒子在能级凝聚,这一现象称为波色爱因斯坦凝聚。对于波色粒子,一个量子态所能容纳的粒子数目不受限制,因此绝对零度下波色粒子将全部出在的最低能级。凝聚在的粒子集合称为玻色凝聚体。凝聚体不但能量、动量为零,由于凝聚体的微观状态完全确定,熵也为零。凝聚态中的粒子动量为零,对压强就没有贡献。,4,第三章单元系的复相平衡条件整个系统达到平衡时,两相的温度、压强和化学势必须分别相等。这就是单元复相系达到平衡所要满足的平衡条件。,(热平衡条件)(力学平衡条件)(相变平衡条件),5,第四章化学平衡条件,单相化学反应的化学平衡条件。,如果由化学平衡条件求得的满足,反应就可以达到平衡。,6,多元复相系的平衡条件,平衡条件全部用强度量决定。,7,证明题,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,8.4光子气体,一、空窖中的(电磁)辐射场,一封闭空窖,窖壁原子不断向空窖发射并从空窖吸收电磁波,经过一定时间,空窖内的电磁辐射和窖壁达到平衡,称为平衡辐射。(研究对象),2、光子观点,1、波动观点,二、普朗克公式,光子气体系统的统计分布,能级上每一个量子态的平均光子数,(光子子数不守恒),黑体、黑体辐射,19,(1)在范围内,光子可能的量子态数为,(2)在体积V内,在的动量大小范围内,在动量方向范围内,光子可能的量子态数为,(3)在体积V内,在的动量大小范围内,光子可能的量子态数为,20,(4)在体积V内,在的能量范围内,光子可能的量子态数为,(5)在体积V内,在的圆频率范围内,光子可能的量子态数为,能级上每一个量子态的平均光子数,21,(7)在体积V内,在的圆频率范围内的光子对辐射场内能的贡献为,普朗克公式,辐射场内能按频率的分布,(6)在体积V内,在的圆频率范围内,光子数为,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,(1)4.9,试求,在NH3分解为N2和H2的反应中的定压(p)平衡常量,解:,(初始时,有n0摩尔的NH3),初始时的物质的量:,平衡时的物质的量改变:,平衡时的物质的量:,(反应度为),平衡时的物质的量改变:,32,计算题,32,平衡时的物质的量:,平衡时的物质的量:,平衡时总的物质的量:,33,33,4.8绝热容器中有隔板隔开,一边装有mol的理想气体,温度为,压强为;另一边装有mol的理想气体,温度为,压强为。今将隔板抽去,,(1)试求气体混合后的压强;,(2)如果两种气体是不同的,计算混合后的熵增;,(3)如果两种气体是相同的,计算混合后的熵增。,解:(1),34,34,(2),如果两种气体是不同的,混合前,混合后,熵增,35,35,(3),如果两种气体是相同的,混合前,混合后,熵增,36,(3)第九章(正则分布、巨正则分布的简单应用(处理理想气体问题),37,二、正则分布的简单应用,(P300:9.3)、试用正则分布求三维单原子分子理想气体的物态方程、内能和熵。,分析:对于单原子分子,只考虑分子的平动,平动能量等是准连续的,可应用正则分布的经典表述来处理。,由N个单原子分子组成的三维理想气体,其能量的表达式为,38,38,(1)物态方程,(2)内能,(3)熵,39,39,试用巨正则分布求(三维)单原子分子理想气体的物态方程、内能和熵。,例、巨正则分布求解理想气体,分析:对于单原子分子,只考虑分子的平动,平动能量
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