第3章油脂的检验---副本.ppt

第3章油脂的检验,饲料用油脂的工业标准为：(1)感观有油脂固有的气味，无酸败气味，半透明状。(2)TBA值反映被氧化的程度，TBA应5ppm(3)皂化率合理评价油的能量，皂化率98%（96%）也可测定其含皂量.(4)酸价仍有一定参考意义，酸价5mgKOH/g(5)矿物油不得检出，定性检测(6)石油醚（乙醚）不溶物1%(7)生物柴油不得检出(8)油脂中的水，水分一是高，二是水分测定方法和采样。对于油罐而言，每天从油罐底部放水。(600-700kg的水/10-12t油脂/天),3.1油脂物理性能的测定一、熔点的测定：油脂的熔点是指油脂由固态转为液态时的温度。tmp测定方法：毛细管法提勒管式和双浴式,二、凝固点的测定缓缓冷却逐渐凝固时，由于凝固放出的潜热而使温度略有回升，回升的最高温度，即是该物质的凝固点，所以熔化和凝固是可逆的平衡现象。,三、相对密度的测定物质的密度与参比物质的密度在对两种物质所规定的条件下的比。（0.87-0.97之间）测定方法：密度瓶法密度计法韦氏天平法,四、色泽的测定油脂愈纯其颜色和气味愈淡，纯净的油脂应是无色无味无臭的。测定方法：铂-钴色度标准法罗维明比色计法或肉眼观察粗略评定,一、烘干法:在一定的温度下，将试样烘干恒量，然后测定试样减少的质量。）1、仪器恒温干燥箱；玻璃量瓶,3.2水分和挥发分的测定油脂中常含磷脂、蛋白质以及其它能与水结合成胶体的物质，使水不易下沉而混杂在油脂中。测定方法：烘干法、热板法和蒸馏法等,2、测定步骤（1）试样称取（含水量越少，试样量越多）（2）测定将盛有试样的称量瓶的盖子稍微打开，置于（105110）的烘箱中，称量瓶应放在温度计水银球的周围。烘干2h之后，将瓶盖盖严，取出称量瓶，置于干燥器内，冷却至室温（不少于30min），称量。再烘干1h，按上述操作，取出称量瓶，冷却相同时间，称量，直至恒量（所谓恒量即两次连续操作其结果之差不大于0.0002g）。3、结果表示,二、热板法1测定原理：油脂沸点高于水的沸点，在电热板T130，油脂中的水分和挥发分同时逸去，冷后称其质量，前后之差即是水分和挥发分的质量。因此该法测定的是水分和挥发分的总量。适用于含水量高的样品。2仪器：蒸发皿；温度计；电热板；3、测定步骤预先称出干燥洁净的蒸发皿和温度计的总质量，再称入（10.0020.00）g的油脂样品，置电热板上，不断搅拌油脂，直到温度升至120时，小心控制勿超过130，并注意切勿让水蒸发过猛使油脂溅出。加热到油中无气泡为止，冷却称量。4、计算,三、共沸蒸馏法测定步骤：（称取适量样品（估计含水2mL5mL），放入250mL锥形瓶中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯）75mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲苯，装满水分接收管。）结果表示注意事项：（1）选用的溶剂必须与水不互溶，不与样品发生化学反应，混合液的共沸点要分别低于溶剂的沸点。（2）仪器必须清洁而干燥，安装要求不漏气。（3）用标样做对照实验。,一、氢氧化钾水溶液法该法适用于油脂、蜡、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料等试样中酸值的测定。）方法原理：RCOOH+KOHRCOOK+H2O,3.3酸值的测定酸值是指中和1g样品所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。酸值是油脂品质的重要指标之一，是油脂中游离脂肪酸多少的度量。,试剂仪器：（1）中性乙醇：95。加（68）滴酚酞，用c0.5molL氢氧化钾溶液滴至刚显红色，以c0.lmolL的盐酸滴至红色刚退为止。（2）氢氧化钾标准溶液：c(KOH)0.2molL。（3）酚酞指示剂：(酚酞)1%的乙醇溶液。（4）滴定管：50mL；三角瓶：150mL。测定步骤：称取油脂样品1g（称准至0.001g），加入70mL中性乙醇，置水浴上加热至沸，并充分搅拌，滴加酚酞溶液（34）滴，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉红色30s内不退为止，即为终点。,计算注意事项：（1）若油脂颜色较深，可用碱性蓝6B乙醇溶液代替酚酞作指示剂。油脂颜色深时，酸值用电位法测定为佳。（2）滴定终点的确定：终点严格控制在30s以内不退色。如时间过长，碱与油脂皂化退色，多消耗碱。（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。二、氢氧化钾乙醇溶液法该法适用于脂肪酸类和山梨醇。用0.1mol/L氢氧化钾的乙醇标准溶液代替0.2mol/L氢氧化钾标准溶液进行中和滴定试验。称样量为0.5g左右。,3.4皂化值的测定皂化1g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。1、方法原理(RCOO)3C3H53KOH3RCOOKC3H5(OH)3RCOOHKOHRCOOKH2OKOHHClKClH2O2、试剂0.5mol/LKOH乙醇溶液0.5mol/LHCl标准溶液,3、测定步骤：称取除水分和杂质的油脂样品3g5g（如为工业脂肪酸，则称2g，称准至0.001g），置于250mL锥形瓶中，准确放入50mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5h以上，使其充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（510）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。同时吸取50mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。4、计算,5、注意事项1）如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用10gL百里酚酞作指示剂。2）皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。,3.5碘值的测定碘值是指100g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。一、碘酊法测定原理I2H2OHIOHI2HIOC2H5OHI2CH3CHO2H2OR1CH=CHR22HIOC2H5OHR1CHICHIR2CH3CHO2H2OI2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6,试剂（1）无水乙醇，化学纯以上。（2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）0.2mol/L。溶解分析纯的碘片25g于1L无水乙醇中，放置10d后使用。（3）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）lmolL。（4）淀粉指示剂。（5）碘量瓶：250mL；移液管：25mL；滴定管：25mL。,测定步骤称量取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（1015）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加温到（5060）至完全溶解，冷却。精确移取25mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5min。然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1淀粉液约lmL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。同时做空白试验。,计算注意事项（l）称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积是空白试验消耗硫代硫酸钠的一半或略大于一半，否则结果有偏低的倾向。（2）静置时间应严格控制在5min，时间短加成反应可能不完全；相反，时间过长取代反应可能发生。实践证明，5min取代反应尚未开始。（3）两次平行测定结果允许误差不大于1。,二、氯化碘乙酸法1、测定原理I2+Cl22IClR1CH=CHR2IClR1CHICHClR2ICl+KIKCl+I2I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O62、试剂仪器：碘量瓶：250mL；移液管：25mL；滴定管：25mL；容量瓶：1000mL。,3、测定步骤精确称取样品（23）g（精确至0.0001g），置于碘量瓶中，加入氯仿15mL。待样品溶解后，用移液管加入氯化碘溶液25mL，充分摇匀后，置于25左右的暗处30min。将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液各20mL，再各加蒸馏水100mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失为终点。同时在相同条件下作空白试验。4、计算,3.6不皂化物的测定含义：油脂中所含的不能与苛性碱起皂化反应而又不溶于水的物质，例如高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。1、测定原理油脂和碱皂化为肥皂后不溶于醚类有机溶剂，而不皂化物却能溶于醚类溶剂。,2、测定步骤样品皂化石油醚溶解不皂化物反复萃取碱液洗涤回流干燥3、计算4、注意事项1萃取时若醚层出现乳化，可加乙醇或数滴氢氧化钾乙醇溶液破乳。2两次平行测定结果允许误差不大于5。,3.7总脂肪物的测定油脂中的总脂肪物是制皂工业很重要的经济指标之一。其测定方法有直接质量法和非碱金属盐沉淀质量法。其中直接质量法准确度高，是测定总脂肪物的标准方法。若油脂样品中含挥发性脂肪酸较多，则适宜用后一种方法。下面介绍直接质量法。测定原理利用油脂和碱起皂化反应，形成脂肪酸盐（肥皂），脂肪酸盐与无机酸反应，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油醚的游离脂肪酸，经分离、处理得脂肪酸。油脂中某些非脂肪酸的有机物亦能溶于醚中，故测得的结果称为总脂肪物。,2、测定步骤皂化-加热水溶解酸化-冷却析出的脂肪酸-乙醚萃取回流蒸干乙醚-烘干称量3、计算4、注意事项1）如果抽提时乙醚层澄清透明，可不必过滤。2）如乙醚或丙酮等有机溶剂末除尽，切勿放入烘箱中，以免发生爆炸事故。3）平行测定结果允许误差不大于0.3。,3.8氧化脂肪酸的测定油脂发生酸败后其产物主要是醛类。用酸败严重的油脂制成的肥皂，常带恶臭异味，并能使肥皂进一步酸败，色泽变绿。氧化脂肪酸的含量标志油脂酸败的程度。1、测定原理测定氧化脂肪酸含量是根据氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚经