过氧化工艺ppt课件

过氧化工艺,1,目录1.过氧化物的基本知识2.处理过氧化物过程3.防火防爆安全措施,2,过氧化工艺,过氧化反应peroxidationreaction：向化合物分子中引入过氧基（-O-O-）的反应称为过氧化反应。过氧化工艺peroxidationprocesses：得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。过氧化工艺特种作业人员specialoperatorofperoxidationprocesses：过氧化工艺生产装置中从事现场工艺操作的人员。,3,过氧化物,4,过氧化物,含有过氧基-O-O-的化合物。可看成过氧化氢的衍生物，分子中含有过氧离子（O22-）是其特征。过氧化物分为无机过氧化物和有机过氧化物。元素周期表中A、A、B、B族元素以及某些过渡元素（如铜、银、汞)能形成金属过氧化物。(与酸性氧化物和碱性氧化物相互独立，三者没有交集）,5,过氧化物,中文名过氧化物常见物质双氧水，过氧化钠，过氧乙酸外文名peroxide用途用于纺织、造纸工业，做漂白剂,6,1基本内容,过氧化物peroxide含有过氧基-O-O-的化合物。可看成过氧化氢(H2O2)的衍生物，分子中含有过氧离子（O）是其特征。过氧化物包括金属过氧化物、过氧化氢、过氧酸盐和有机过氧化物。周期表中A、A、B、B族元素以及某些过渡元素（如铜、银、汞)能形成金属过氧化物。,7,2制备方法,活泼金属(如钠）在氧气中燃烧。将活泼金属（如钾）溶解在液氨中，通入氧气。过氧化氢与盐作用。金属过氧化物都是强氧化剂，加热时释放出氧气，与稀酸作用，产生过氧化氢。,8,3用途,金属过氧化物用于纺织、造纸工业，做漂白剂。用有机基团置换掉过氧化氢中一个或两个氢，所得的化合物称为有机过氧化物，例如过乙酸、过氧化异丙苯。它们的氧化性比金属过氧化物更强，都是易燃、易爆的化合物，可用作杀菌剂、清毒剂、漂白剂。,9,有机过氧化物是用于下面用途中自由基的来源：乙烯基与二烯单体的自由基聚合和共聚合引发剂；热固性树脂的硫化剂；弹性体和聚乙烯的交联剂。一种有机过氧化物在有效速率下的分解温度很大程度上决定了其用途。其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。效率及生成的自由基的类型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性，可能对产品产生的影响及将被活化的能力等。有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分解生成反应性自由基。所有的有机过氧化物都是热不稳定的，并随温度升高分解得加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰期，即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需时间。现在，商品有机过氧化物的半衰期数据可在计算机软盘中得到。用计算机菜单程序即可为某一聚合或工艺条件选择合适的过氧化物。这些自由基可加入到不饱和乙烯基单体如：苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中引发聚合反应。某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。当两种这样的聚合物自由基结合在一起时，便形成交联结构。,10,常见物质,双氧水（过氧化氢），过氧化钠，等等。水（H2O)，铁锈（三氧化二铁），四氧化三铁等等,11,常见过氧化物,12,过氧化氢,13,双氧水,过氧化氢（Hydrogenperoxide）又称为双氧水，是一种无色透明的液体强氧化剂。过氧化氢水溶液为无色透明液体，溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚；纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点-0.43C，沸点150.2C，纯过氧化氢其分子构型会改变，熔沸点也会发生变化，有氧化性。过氧化氢有物体表面消毒、化工生产、除去异味等功能，水溶液适用于伤口消毒及环境、食品消毒。,14,发现,1818年，L.J.Thenard发现水系无机物、有机物在自动氧化时，或者在生物体内呼吸氧气时，在生成水之前会生成过氧化氢。,15,基本内容,中文名过氧化氢中文同义词：双氧水、氢过氧化物、二氧化二氢管制类型过氧化氢(易制爆)化学式H2O2安全性描述26-39-45-36/37/39-28A-17危险品运输编号UN20145.1/PG2CAS登录号7722-84-1沸点158C闪点107C,16,应用物体表面消毒、化工生产、除去异味分子量34.01EINECS登录号231-765-0危险性符号Xn,C,O化学品类别无机物-过氧化物储存用瓶口有微孔的塑料瓶装阴凉保存职业标准TWA1.4毫克/立方米;STEL4.2毫克/立方米,17,密度1.13g/mL（20C）折射率1.3350别称双氧水蒸汽压1.48mmHg（25C）水溶性易溶于水熔点-0.43C危险性描述R22、R41外观无色透明液体英文名Hydrogenperoxide毒性无,18,.优酷化学实验过氧化氢的氧化性_标清.flv.优酷过氧化氢的分解.flv,19,触目惊心，那些年我们吃过的化工原料,双氧水给海鲜美白对于生鲜产品，使用工业双氧水可以洗净和漂白，也用于食品消毒。高浓度的双氧水有强烈的腐蚀性，口服会出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐等症状。,20,福州：男子制作双氧水鸡爪售卖被判1年6个月罚款1万元,四川自贡男子朱某龙2013年5月开始在长乐某村一超市旁店面内无证进行肉制品加工和销售。为求卖相好、易于出售，朱某龙在鸡爪中加入国家明令禁止的、对人体有害的非食品原料过氧化氢溶液（俗称双氧水）进行泡制，使鸡爪变白、变粗。其父朱某顺在泡制鸡爪时充当下手，至2014年12月共生产250公斤用过氧化氢溶液泡制的鸡爪，以每公斤28元将鸡爪拿到长乐某市场售卖。公安机关和食品药品监督管理机关执法人员根据群众举报，在朱某龙店内抓获父子二人，查获泡制好的鸡爪2袋计12公斤、过氧化氢溶液2桶。经食品安全监测机构鉴定，所扣押的鸡爪经过氧化氢试剂检测呈阳性。,21,中华人民共和国刑法第一百四十四条规定，在生产、销售的食品中掺入有毒、有害的非食品原料的，或者销售明知掺有有毒、有害的非食品原料的食品的，处5年以下有期徒刑，并处罚金；对人体健康造成严重危害或者有其他严重情节的，处5年以上10年以下有期徒刑，并处罚金；致人死亡或者有其他特别严重情节的，依照本法第一百四十一条的规定处罚。,22,法院经审理认为，朱某龙、朱某顺违反国家食品安全管理法规，为牟取利益，在食品加工过程中添加对人体有毒、有害的化工原料过氧化氢溶液并予以销售，其行为均已构成生产、销售有毒有害食品罪，应依法分别追究其刑事责任。鉴于对被告人朱某顺适用缓刑不致再危害社会，且能落实社区矫正措施，可予以宣告缓刑。综合考虑二人的犯罪事实、性质、情节，法院以二人犯生产、销售有毒、有害食品罪，判处朱某龙有期徒刑1年6个月，并处罚金10000元；判处朱某顺有期徒刑1年，缓刑1年，并处罚金3000元，禁止其在缓刑考验期限内从事食品生产、销售及相关活动。,23,双氧水泡过的食物真的会有毒吗？,食品级双氧水具有纯度高、杂质少、稳定性好，不含有毒、有害杂质的特点。而工业级双氧水中含有大量的蒽醌类有机杂质以及铅、砷等金属离子、机械杂质等，这些有毒有害杂质中，象蒽醌、铅、砷是致癌物质，因此不能用于食品行业。高纯度双氧水采用特殊方法提纯，去除了原料中的杂质，是一种高品质、高纯净度的双氧水，因而可以广泛地用于食品行业的各个领域。,24,食品级过氧化氢可杀灭多种细菌繁殖体、真菌、结核杆菌、细菌芽孢和病毒,杀菌后分解为氧气和水,不会产生有毒的残留物,无需用水冲洗,避免了二次污染,是一种环保型消毒剂。在国外，食品级双氧水在食品行业中早已得到普遍应用，在乳品及饮料等食品的无菌包装、啤酒、饮用水、水产保鲜、瓜果蔬菜等食品的生产加工过程中都广泛使用食品级双氧水。,25,奥运“绿池”之谜终解开：不小心误加双氧水,当地时间8月10日，澳大利亚与日本队的男子水球项目准备开始，但引人关注的，是画面左侧的跳水池，该池子里的水一夜之间从蓝色变成了绿色，与画面右侧的水球场地中的池水形成了鲜明对比。中新网8月14日电据外媒14日报道，里约奥运跳水池变绿多日，谜底终于解开！巴西工作表示，在清洗水池时用了过氧化氢（即双氧水），但错误与氯混合使用，两种化学物质产生作用让水中氯气被中和，浮藻得以滋生，才会令池水变绿。,26,有官员坚持绿水无害，但为求方便此后参与花样游泳的选手及裁判，所以决定在巴西时间13日为比赛池放水，然后再重新注入多达100万加仑清水。不过，在花样游泳比赛池隔壁的跳水池，则会继续在余下的比赛中继续使用无毒“绿水”，且只会更换滤水器，并等待池水变得清澈。不过，也有美国媒体采访化学家的意见。专家指出，这种解释不可尽信，因为除非两种化学物合成氢氯酸，水是不会这样变绿。专家还指出，过氧化氢及氯气有可能是池水不干净的成因，但过氧化氢不稳定及分解快，所以只是有这样的可能性。,27,防范双氧水事故须三路并进,双氧水生产装置每个单元都存在危险性，多年来事故频发。日前，在化学品安全控制国家重点实验室组织召开的双氧水装置安全生产技术与管理提升会上，专家提出，化工企业应从细节入手防范事故隐患，从设计源头提高本质安全水平，重视事故发生机理研究，为双氧水安全管控提供理论和实践支撑。1.事故源于不重视小问题洒漏的双氧水接触可燃物质时，可使其燃烧，发生火灾。有一家企业运输双氧水产品时，因包装桶质量不好，使双氧水漏到同车运送的可燃物体上，发生火灾，产品和汽车均受到很大损失。另一家企业因操作不慎，将双氧水洒到地面上，工人用拖布擦净后，拖布未经水冲洗就放到暖气片上烘干，经一段时间后，拖布燃烧，幸好附近无可燃物，未造成着火事故。双氧水行业曾经发生过几起违反动火规定或者动火考虑不周的爆炸事故。,28,2.生产安全始于规范设计氧化塔内的残液排污非常重要，正常操作时要保持排污视镜内工作液和水的两相界面，观察水相颜色，看是否有大量杂质。但是，氧化塔排污过程中，往往会发生排污视镜爆裂的事故。双氧水危险性认识不足，设计不规范是发生此类事故的主要原因之一。如果加一个遥控阀门，就能解决排污视镜爆裂的隐患，像氢化液贮槽设计上考虑爆炸极限，要有足够的放空空间，要选用耐腐蚀、耐寒的垫片。,29,3.机理研究提供理论支撑事故发生机理研究是提高工艺安全、设备安全、制定人安全行为规范等的前提，而双氧水生产中尚难控制氧化尾气事故、静电引起的贮槽爆炸事故等，亟须从发生事故的机理上进行研究，为事故防范提供理论和实践支撑。目前开发的双氧水生产新工艺提高了氢效，可以直接萃取得到高浓度双氧水，省去提浓单元。但是在萃取过程中，当体系中的双氧水浓度超过一定能量可能会发生爆炸。然而，双氧水与工作液混合体系的爆炸特性研究较少。化学品安全控制国家重点实验室开展了爆炸危险性的实验，从工作液中萃取双氧水。当双氧水浓度达到44%左右时开始进入爆炸区间。化学反应放出大量能量，瞬间释放，就会产生爆炸。,30,通过分子模拟实验得知，双氧水与选取的工作液三甲苯发生反应，生成羟基自由基、氢过氧自由基等，然后发生进一步的链式反应，释放出的能量超过3.86千焦/克时会发生爆炸。通过对爆炸反应后的气液相产物分析得知，爆炸是因为发生了双氧水的分解以及双氧水氧化三甲苯的氧化还原反应。化学品安全控制国家重点实验室对双氧水的热稳定性进行研究分析发现，双氧水随着反应温度的逐步升高，分解率略微增大，说明温度对其热稳定性的影响较小。在60、酸性条件下，pH小于5时，30%的双氧水分解速率比较慢;pH值达到9时，最易导致双氧水分解，危险性最大。,31,物理性质,水溶液为无色透明液体，溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点-0.43C，沸点150.2C，纯的过氧化氢其分子构型会改变，所以熔沸点也会发生变化。凝固点时固体密度为1.71g/，密度随温度升高而减小。它的缔合程度比H2O大，所以它的介电常数和沸点比水高。纯过氧化氢比较稳定，加热到153C便猛烈的分解为水和氧气，值得注意的是，过氧化氢中不存在分子间氢键。过氧化氢对有机物有很强的氧化作用，一般作为氧化剂使用。,32,化学性质,1.氧化性油画中铅白碱式碳酸铅会与空气中的硫化氢反应生成黑色硫化铅，就可应用过氧化氢洗涤。需要碱性介质。2.还原性3.在10%试样液10ml中，加稀硫酸试液(TS-241)5ml和高锰酸钾试液(TS-193)1ml。应有气泡发生，且高锰酸钾的呈色消失。对石蕊呈酸性。遇有机物易爆。,33,化学性质,4.取试样1g(准确至0.1mg)，用水稀释至250.0ml。取此溶液25ml，加10ml稀硫酸试液(TS-241)后用0.1mol/L高锰酸钾滴定。每毫升0.1mol/L。高锰酸钾相当于过氧化氢(H2O2)1.70mg。5.遇有机物、受热分解放出氧气和水，遇铬酸、高锰酸钾、金属粉末反应剧烈。为了防止分解，可以加入微量的稳定剂，如锡酸钠、焦磷酸钠等等。6.过氧化氢是一种极弱的酸：H2O2=(可逆)=H+HO2-（Ka=2.410-12）。因此金属的过氧化物可以看做是它的盐。7.易分解。2H2O2=MnO2=2H2O+O2(气）,34,主要用途,双氧水的用途分医用、军用和工业用三种，日常消毒的是医用双氧水，医用双氧水可杀灭肠道致病菌、化脓性球菌，致病酵母菌，一般用于物体表面消毒。双氧水具有氧化作用，但医用双氧水浓度等于或低于3%，擦拭到创伤面，会有灼烧感、表面被氧化成白色并冒气泡，用清水清洗一下就可以了，过35分钟就恢复原来的肤色。,35,主要用途,化学工业用作生产过硼酸钠、过碳酸钠、过氧乙酸、亚氯酸钠、过氧化硫脲等的原料，酒石酸、维生素等的氧化剂。医药工业用作杀菌剂、消毒剂，以及生产福美双杀虫剂和40l抗菌剂的氧化剂。印染工业用作棉织物的漂白剂，还原染料染色后的发色剂。用于生产金属盐类或其他化合物时除去铁及其他重金属。也用于电镀液，可除去无机杂质，提高镀件质量。还用于羊毛、生丝、皮毛、羽毛、象牙、猪鬃、纸浆、脂肪等的漂白。高浓度的过氧化氢可用作火箭动力燃料。,36,主要通途,民用：处理厨房下水道的异味，到药店购买双氧水加水加洗衣粉倒进下水道，可去污，消毒，杀菌；3%的过氧化氢（医用级）可供伤口消毒；在实验室制备中，过氧化氢可用于制备氧气（二氧化锰或硫酸铜催化），快速方便，但成本较高，不宜应用于工业制备或大规模制备中。,37,5制备方法,工业制法碱性过氧化氢制法：生产碱性过氧化氢用含醌空气电极，其特征在于每对电极由阳极板、塑料网、阳离子隔膜和含醌空气阴极组成，在电极工作区的上、下端设有进入流体的分配室和排出流体的收集室，在流体进口处设有节流孔，多组元电极采用有限制的偶极串联接法，加长阳极循环碱水进、出口用的塑料软管后再接至集液总管，多组元电极组由单元极板组装。磷酸中和法：其特征在于，用下列步骤从过氧化钠水溶液制备。,38,用磷酸或磷酸二氢钠NaH2PO4将过氧化钠水溶液中和至pH9097，使生成Na2HPO4和H2O2的水溶液。使所说的Na2HPO4和H2O2水溶液冷却到+5-5，从而使绝大部分Na2HPO4以Na2HPO410H2O水合物形式析出。在离心分离器中对含有Na2HPO410H2O水合物和过氧化氢水溶液混合物进行分离，从而使Na2HPO410H2O结晶从含少量Na2HPO4和过氧化氢水溶液中分离出来。,39,将所说的含少量Na2HPO4和过氧化氢水溶液在蒸发器中蒸发，得到含H2O2和H2O的蒸汽，而含过氧化氢的Na2HPO4的浓盐溶液从底部流出并返回中和槽。将所说的含H2O2和H2O的蒸汽在分馏塔中进行减压分馏，得到约30%H2O2产品。电解硫酸法：用电解60%的硫酸，得到过二硫酸，再经水解可得浓度为95%的双氧水。,40,2-乙基蒽醌法：工业规模化生产主要方法是2-乙基蒽醌（EAQ）法。2-乙基蒽醌在一定温度压力在催化剂作用下和氢气反应生成2-乙基氢蒽醌，2-乙基氢蒽醌在一定温度压力下与氧发生氧化还原反应，2-乙基氢蒽醌还原生成2-乙基蒽醌同时生成过氧化氢，在经过萃取获得过氧化氢水溶液，最后经过重芳烃净化得到合格的过氧化氢水溶液，俗称双氧水，此工艺大多用来制备27.5%的双氧水，浓度较高的过氧化氢水溶液（如35%、50%的双氧水）则可以通过蒸馏得到。,41,实验室制法,一于100ml15-18%的硫酸中，在冰的冷却下，逐渐加入过氧化钡，加入的量以保持溶液的弱酸性为度（约40g）。倾出上层溶液即得到过氧化氢溶液。必要时可进行提取。每次用20ml提取4-5次。将醚提取物置于水浴上蒸发（不要高于40）除去醚，将剩余物移至硫酸保干瓶中。用此法可以制得50%过氧化氢溶液。,42,二将90g过氧化钠在强烈搅拌下分次少量地加入用冰水冷却的800ml20%的硫酸中，应保持温度不高于15。放置12小时，滤去析出的十水硫酸钠结晶。将滤液置于磨口真空装置中（5-10mm），在浴温60-65摄氏度（最后在85）下进行蒸馏，每次的蒸馏量为100ml。用两个串联的受器（第二个受器应用冰冷却）收集馏出物，第一个受器中的产品含过氧化氢含量高于20%，第二个受器含过氧化氢3%以下。所得过氧化氢溶液进一步浓缩可在浓硫酸真空保干器中，于室温下进行，经三天后即可将25%的溶液浓缩至88%。过氧化氢稀溶液也可以用冻结法使水凝结而达到浓缩的目的。,43,6使用限量,GB2760-86：生牛乳保鲜与硫氰酸钠配合使用，限量为0.03%过氧化氢2.0ml/L加硫氰酸钠15.0ml/L。限黑龙江、内蒙地区使用，扩大使用地区时须由所在省级卫生部门报请卫生部批准并按农业部有关实施规范执行。袋装豆腐干0.86g/L(残留量不得检出)。FDA，1841.366(2000)：制干酪用牛乳，0.05%；电解法乳清制造0.05%；淀粉防腐用0.15%；玉米糖浆还原S02用，0.15%；染色的干酪乳清还原用，0.05%；脂肪酸酯类乳化剂漂白用，1.25%。用后均应除去，不得残留。食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准：过氧化氢为食品工业用加工助剂，一般应在制成最后成品之前除去，有规定食品中残留量的除外。,44,7毒理资料,急性毒性：LD504060mg/kg（大鼠经皮）；LC502000mg/m3，4小时（大鼠吸入）致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌10L/皿；大肠杆菌5ppm。姊妹染色单体交换：仓鼠肺353mol/L。致癌性：IARC致癌性评论：动物可疑阳性。,45,危险特性：爆炸性强氧化剂。过氧化氢自身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和气氛而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.54.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解。当加热到100以上时，开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物，在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属（如铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等）及其氧化物和盐类都是活性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过74%的过氧化氢，在具有适当的点火源或温度的密闭容器中，会产生气相爆炸。,46,8健康危害,侵入途径：皮肤接触、吸入、食入。健康危害：浓过氧化氢有强烈的腐蚀性。吸入该蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。眼直接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。口服中毒出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。双氧水还可致人体遗传物质DNA损伤及基因突变。双氧水可能加速人体衰老进程。双氧水与老年痴呆症的发生或发展关系密切。双氧水与老年帕金森氏病、脑中风、动脉硬化及糖尿病性肾病和糖尿病性神经性病变的发展密切相关。过氧化氢还可能导致或加重白内障等眼部疾病。通过呼吸道进入可导致肺损伤。多次接触可致人体毛发，包括头发变白，皮肤变黄等。食入可刺激胃肠黏膜导致胃肠道损伤及胃肠道疾病。,47,9注意事项,1、不得口服，应置于儿童不易触及处。2、对金属有腐蚀作用，慎用。3、避免与碱性及还原性物质混合。4、避光、避热，置于常温下保存。5、医用的有效期一般为24个月。6、不得用手触摸。,48,10化学实验,实验目的1.掌握高锰酸钾标准溶液的配制和标定方法。2.学习高锰酸钾法测定过氧化氢含量的方法,49,实验内容,1、实验原理H2O2是医药、卫生行业上广泛使用的消毒剂，它在酸性溶液中能被KMnO4定量氧化而生成氧气和水，其反应如下：滴定在酸性溶液中进行，反应时锰的氧化数由+7变到+2。开始时反应速度慢，滴入的KMnO4溶液褪色缓慢，待Mn2+生成后，由于Mn2+的催化作用加快了反应速度。生物化学中，也常利用此法间接测定过氧化氢酶的活性。在血液中加入一定量的H2O2，由于过氧化氢酶能使过氧化氢分解，作用完后，在酸性条件下用标准KMnO4溶液滴定剩余的H2O2，就可以了解酶的活性。,50,2、仪器试剂台秤（0.1g）、天平（0.1mg），试剂瓶（棕色），酸式滴定管（棕色，50cm3），锥形瓶（250cm3），移液管（10cm3、25cm3）；H2SO4（3moldm-3），KMnO4(s)，Na2C2O4(s,AR.)，双氧水样品（工业）。3、实验室制氧气（O2）H2O2加热或加二氧化锰,51,实验步骤,1）KMnO4溶液（0.02moldm-3）的配制称取1.7g左右的KMnO4放入烧杯中，加水500cm3，使其溶解后，转入棕色试剂瓶中。放置7-10天后，用玻璃砂芯漏斗过滤。残渣和沉淀则倒掉。把试剂瓶洗净，将滤液倒回瓶内，待标定。,52,2）KMnO4溶液的标定精确称取0.150.20g预先干燥过的Na2C2O4三份，分别置于250cm3锥形瓶中，各加入40cm3蒸馏水和10cm33moldm-3H2SO4，水浴上加热直约75-85。趁热用待标定的KMnO4溶液进行滴定，开始时，滴定速度宜慢，在第一滴KMnO4溶液滴入后，不断摇动溶液，当紫红色退去后再滴入第二滴。溶液中有Mn2+产生后，滴定速度可适当加快，近终点时，紫红色褪去很慢，应减慢滴定速度，同时充分摇动溶液。当溶液呈现微红色并在半分钟不褪色，即为终点。计算KMnO4溶液的浓度。滴定过程要保持温度不低于60。,53,3）H2O2含量的测定：用移液管吸取5.00cm3双氧水样品（H2O2含量约5%），置于250cm3容量瓶中，加水稀释至标线，混合均匀。吸取25cm3上述稀释液三份，分别置于三个250cm3锥形瓶中，各加入5cm33moldm-3H2SO4，用KMnO4标准溶液滴定之。计算样品中H2O2的含量。,54,实验注意,1.KMnO4溶液在加热及放置时，均应盖上表面皿。2.KMnO4作为氧化剂通常是在H2SO4酸性溶液中进行，不能用HNO3或HCl来控制酸度。在滴定过程中如果发现棕色混浊，这是酸度不足引起的，应立即加入稀H2SO4，如已达到终点，应重做实验。,55,3.标定KMnO4溶液浓度时，加热可使反应加快，但不应热至沸腾，因为过热会引起草酸分解，适宜的温度为7585。在滴定到终点时溶液的温度应不低于60。4.开始滴定时反应速度较慢，所以要缓慢滴加，待溶液中产生了Mn2+后，由于Mn2+对反应的催化作用，使反应速度加快，这时滴定速度可加快；但注意不能过快，近终点时更须小心地缓慢滴入。,56,环境数据,该物质对水生生物是有毒的。防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿聚乙烯防毒服。手防护：戴氯丁橡胶手套。其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。,57,泄漏处理,迅速撤离泄漏污染人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或到家至废物处理场所处置。废弃物处置方法：废液经水稀释后发生分解，放出氧气，待充分分解后，把废液冲入下水道。,58,急救措施,皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。,59,食入：饮足量温水，催吐，就医。灭火方法：消防人员必须穿戴全身防火防毒服。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水冷却火场容器，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：水、雾状水、干粉、砂土。包装注意事项：大包装：塑料桶（罐），容器上部应有减压阀或通气口，容器内至少有10%余量，每桶（罐）净重不超过50公斤。试剂包装：塑料瓶，再单个装入塑料袋内，合装在钙塑箱内。,60,法规信息,化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发1992677号)，工作场所安全使用化学品规定(1996劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第5.1类氧化剂。,61,过氧化钠,62,过氧化钠,63,过氧化钠是钠在氧气或空气中燃烧的产物之一，纯品过氧化钠为白色，但一般见到的过氧化钠呈淡黄色，原因是反应过程中生成了少量超氧化钠。过氧化钠易潮解、有腐蚀性、在熔融状态时遇到还原性物质会发生爆炸，因此应密封保存且不能与易燃物接触。过氧化钠具有强氧化性，可以用来漂白纺织类物品、麦杆、羽毛等。,64,基本信息,中文名过氧化钠化学式Na2O2CAS登录号1313-60-6熔点4601水溶性与水剧烈反应1外观白色至黄色粉末安全性描述S：S7/8-S37/391危险性描述强氧化性、与水反应标准熵值95Jmol1K13吉布斯自由能-446.9kJ/mol,65,英文名Sodiumperoxide分子量77.98EINECS登录号215-209-41沸点657（分解）1密度2.805g/cm3应用氧气发生剂、漂白剂2危险性符号R：R7-R14-R26/27/28-R29-R411比热容89.37J/molK1标准生成热515kJmol13,66,性状,1.在空气中吸收水分和二氧化碳。与水发生剧烈反应。对呼吸系统和皮肤有刺激性。加热至460分解。溶于稀酸,不溶于碱,在醇和氨中分解放出氧。有吸湿性,在空气中吸收水分和二氧化碳生成氢氧化物和碳酸盐。它本身虽不会燃烧或爆炸,但与易氧化的有机物或无机物混合能发火燃烧或爆炸。与水猛烈作用产生大量的热而引起火灾。有强烈的腐蚀性,是一种强氧化剂。工作人员操作时应穿戴劳保防护用具。灼烧至红热分解并放出氧气。,67,2.稳定性6稳定3.禁配物7强还原剂、水、酸类、易燃或可燃物、醇类、二氧化碳、硫黄、活性金属粉末4.避免接触的条件8摩擦、潮湿空气5.聚合危害9不聚合6.分解产物10氧气、氧化钠,68,理化性质,.优酷过氧化钠的性质.flv物理性质固体（粉末）纯的过氧化钠为白色，溶于水生成氢氧化钠，燃烧法制备的过氧化钠其中常含有10%的超氧化钠而显淡黄色，密度为2.805g/cm3，熔点为460摄氏度。,69,化学性质过氧化钠是离子化合物，其中氧元素显-1价，钠元素显+1价，其水合物有Na2O22H2O和Na2O28H2O两种。可以把过氧化钠溶解在低温的硫酸中，在碱性环境中，过氧化钠可以把化合物中+3价的砷（As）氧化成+5价，把+3价的铬（Cr）氧化成+6价。利用这个反应可以将某些岩石矿物中的+3价铬除去，方法为：在600700摄氏度的高温下用过氧化钠将铁矿中的3价铬氧化成Na2CrO4，而Na2CrO4可以用水溶掉。另外，过氧化钠可以将铁单质氧化成含FeO4的铁酸盐，还可以在一般条件下将有机物氧化成乙醇和碳酸盐，也可以与硫化物和氯化物发生剧烈反应。,70,常见反应这里需要特别说明的是，无论NO还是NO2都可以被过氧化钠吸收，因此可用于吸收NO2Na2O2+2NO=2NaNO2Na2O2+2NO2=2NaNO3所以，所有中学习题中所谓的NO，NO2，,71,过氧化钠不属于碱性氧化物，应该属于过氧化物，但也可与二氧化碳（与干燥的二氧化碳不发生反应），酸反应，反应过程中均有氧气放出，化学方程式分别为：（在空气中露置先与水再与二氧化碳反应，与水反应生成的氢氧化钠再与二氧化碳反应。2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2过氧化钠和水的反应首先产生过氧化氢，碱性过氧化氢不稳定，会分解,72,2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2过氧化钠和水的反应首先产生过氧化氢，碱性过氧化氢不稳定，会分解Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O22H2O2=2H2O+O2，总反应化学方程式：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2,73,与次高价气态非金属氧化物能发生氧化还原反应，生成盐，但不放出氧气，直接化合如：Na2O2+CO=Na2CO3Na2O2+SO2=Na2SO4,74,与最高价气态非金属氧化物能发生氧化还原反应，生成盐，放出氧气，例：2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O22Na2O2+2SO3=2Na2SO4+O2,75,过氧化钠和二氧化硫反应生成亚硫酸钠和氧气，亚硫酸钠和氧气反应生成硫酸钠反应方程式：2Na2O2+2SO2=2Na2SO3+O22Na2SO3+O2=2Na2SO4所以Na2O2+SO2=Na2SO4,76,物质用途,可做供氧剂，强氧化剂，具有漂白性。1.它能与CO2作用，放出O2。2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2根据这个性质，可将它用在矿山、坑道、潜水或宇宙飞船等缺氧的场合，将人们呼出的CO2再转换成O2，以供呼吸之用。,77,2.过氧化钠可用来除去O2中的H2O和CO2杂质。3.过氧化钠还可以用于消毒、杀菌和漂白等，在工业上常用做漂白剂、杀菌剂、消毒剂、去臭剂、氧化剂等。4.熔融态的过氧化钠是非常好的氧化剂，可以把Fe氧化为高铁酸根，甚至可以在常温下把有机物转化为碳酸盐。,78,生产储运,1.金属钠氧化法将熔融金属钠预热至180以上,向氧化炉中喷入压力为39.244.1Pa的高速压缩空气流,在300350使钠氧化燃烧,生成的过氧化钠经自由沉降逐渐冷却至100以下,得到过氧化钠成品。其反应式:2.可用金属钠氧化法。Na2O2的制备分为两步。首先用金属钠在一个含氧量低于空气的氛围中氧化成氧化钠,然后再将氧化钠在含氧量比空气高的氛围中,加热200350进一步氧化成Na2O2。欲氧化彻底,第二次氧化前,先将Na2O充分粉碎。但必须隔绝湿气。,79,3.将0的试剂氢氧化钠饱和溶液与42%的过氧化氢按理论配比混合,进行反应:当沉淀不再析出后,抽滤,然后用无水乙醇和乙醚洗涤,得特别明亮的八水合过氧化钠。也可将工业品过氧化钠溶于4倍冰水中,控制温度不超过40,在溶液冷到0时析出八水合过氧化钠结晶,过滤后抽滤,并在不含二氧化碳的空气中干燥而制得八水合过氧化钠。,80,储存注意事项,储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不超过30,相对湿度不超过75%。包装密封。注意防潮和雨淋。应与还原剂、酸类、醇类、活性金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。,81,可用于制过氧化氢,用磷酸或磷酸二氢钠将过氧化钠水溶液中和至PH：9097，使生成磷酸氢钠和过氧化氢的水溶液。使所说的磷酸氢钠和过氧化氢水溶液冷却到+55，从而使绝大部分磷酸氢钠以十水磷酸氢钠水合物形式析出。在离心分离器中对含有磷酸氢钠水合物和过氧化氢水溶液混合物进行分离，从而使磷酸氢钠水合物结晶从含少量磷酸氢钠的过氧化氢水溶液中分离出来。,82,将所说的含少量磷酸氢钠的过氧化氢水溶液在蒸发器中蒸发，得到含过氧化氢和水的蒸汽，而含过氧化氢的磷酸氢钠浓盐溶液从底部流出并返回中和槽。将所说的含过氧化氢和水的蒸汽在分馏塔中进行减压分馏，得到约30%过氧化氢。其水溶液可用作漂白剂（脱色剂），氧化剂，防腐剂，杀菌剂，除臭剂，微量分析。,83,制备方法,1首先用金属钠在一个含氧量低于空气的环境下形成Na2O2隔绝湿气，3再置于一个含氧量高于空气的环境下，,84,4.金属钠氧化法：将熔融金属钠预热至180以上，向氧化炉中喷入压力为39.244.1Pa的高速压缩空气流，在300350使钠氧化燃烧，生成的过氧化钠经自由沉降逐渐冷却至100以下，得到过氧化钠成品。其4Na+2O22Na2O22Na2O+O22Na2O2;超氧化钠原粉与氧化钙按比例(93.5：6.5)经粉碎混合后，再经过压板、粉碎、过筛，得到一定大小和强度的颗粒。,85,安全相关,过氧化钠具有强氧化性，在熔融状态时遇到棉花、炭粉、铝粉等还原性物质会发生爆炸。因此存放时应注意安全，不能与易燃物接触。它易吸潮，有强腐蚀性，会引起烧伤。,86,健康危害,侵入途径:吸入、食入。健康危害:本品粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔;皮肤直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤。毒理学资料及环境行为危险特性:强氧化剂。能与可燃物有机物或易氧化物质形成爆炸性混合物，经磨擦和与少量水接触可导致燃烧或爆炸。与硫黄、酸性腐蚀液体接触时，能发生燃烧或爆炸。遇潮气、酸类会分解并放出氧气而助燃。急剧加热时可发生爆炸。具有较强的腐蚀性。燃烧（分解)产物:氧气、氧化钠,87,3.现场应急监测方法:4.实验室监测方法:用固定化鲁米诺(基质为硅胶和控制孔径玻璃)流动注射法进行化学发光分析刊,英/HoolK.;NiemanT.A./Anal.Chem.-1987,59(6).-869872分析化学文摘1989.2.,88,.应急处理处置方法,泄漏应急处理过氧化钠隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于密闭容器中作好标记，等待处理。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集回收或运至废物处理场所处置。,89,防护措施呼吸系统防护:可能接触其粉尘时，建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿聚乙烯防毒服。手防护:戴氯丁橡胶手套。其它:工作时不得进食、饮水或吸烟。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。,90,急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气鹇处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。灭火方法:灭火剂:干粉、砂土。严禁用水、泡沫、二氧化碳扑救,91,过氧化钾,92,93,黄色无定形块状物，易潮解。加热分解，遇水放出氧气，遇酸生成过氧化氢，也可吸收部分酸性氧化物放出氧气。可由氢氧化钾与过氧化氢反应制得。,94,中文名过氧化钾别称二氧化钾熔点490（分解）水溶性起反应管制信息过氧化钾(*)（易制爆,95,英文名potassiumperoxide化学式k2o2沸点无意义（在沸点已经分解）外观黄色无定形块状物,96,理化特性,主要成分：工业级有效氧含量31。外观与性状：黄色无定形块状物，易潮解。熔点()：490(分解)相对密度(水=1)：3.5,97,溶解性：不溶于乙醇。主要用途：用作氧化剂、漂白剂、氧发生剂。其它理化性质：280,98,健康危害：对局部有刺激和腐蚀性。刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤直接接触可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤。燃爆危险：本品助燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。危险特性：强氧化剂。能与可燃物、有机物或易氧化物质形成爆炸性混合物，经摩擦和与少量水接触可导致燃烧或爆炸。与硫磺、酸性腐蚀液体接触时，能发生燃烧或爆炸。遇潮气、酸类会分解并放出氧气而助燃。急剧加热时可发生爆炸。具有较强的腐蚀性。,99,性质：过氧化钾化学式K2O2，分子量110.2。白色无定形固体。熔点490，高温下分解。易潮解，跟水反应生成氢氧化钾，放出氧气。溶于稀硫酸生成过氧化氢；过氧化钾能吸收二氧化碳并放出氧气。是强氧化剂。在熔融的氢氧化钾中通入氧气，即有K2O2生成，在真空中加热超氧化钾到460，也能制得过氧化钾。,100,危险性概述,危险性类别：第5.0类氧化剂侵入途径：吸入、食入健康危害：对局部有刺激和腐蚀性。刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤直接接触可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤。环境危险：对环境有害燃爆危险：与可燃物混合或急剧加热会发生爆炸,101,4）急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗2030min。如有不适感，就医眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗1015min。如有不适感，就医吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医,102,5）消防措施,危险特性：强氧化剂。能与可燃物、有机物或易氧化物质形成爆炸性混合物，经摩擦和与少量水接触可导致燃烧或爆炸。与硫磺、酸性腐蚀液体接触时，能发生燃烧或爆炸。遇潮气、酸类会发生分解并放出氧气而助燃。急剧加热时可发生爆炸。具有较强的腐蚀性灭火方法：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火灭火注意事项及措施：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。严禁用水、泡沫、二氧化碳扑救。禁止用砂土压盖。,103,泄露应急处理,应急行动：隔离泄露污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防酸碱服，戴氯丁橡胶手套。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄露:用干燥的砂土或其他不燃材料覆盖泄漏物，然后用塑料布覆盖，减少飞散、避免雨淋。大量泄露：在专家指导下清除。,104,操作处置与储存,操作注意事项：1.密闭操作，2.加强通风。3.操作人员必须经过专门培,105,过氧化锂,106,白色细粉末或黄色颗粒。加热至熔点分解。遇水会水解，生成氧气和氢氧化锂。用作氧化剂。制取用氢氧化锂和过氧化氢反应制取。,107,理化性质,物理性质过氧化锂结构式外观与性状：白色细粉末或黄色颗粒。熔点()：无资料（分解）相对密度（水=1）：2.14(20)分子式：Li2O2分子量：45.88溶解性：溶于水、甲醇，不溶于乙醇。,108,化学性质,稳定性与水反应生成氧气和氢氧化锂。4毒理学数据主要的刺激性影响：在皮肤上面：可能引起发炎。在眼睛上面：可能引起发炎。致敏作用：没有已知的敏化现象。,109,生态学数据通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。5计算化学数据1、氢键供体数量：02、氢键受体数量：23、可旋转化学键数量：0,110,4、拓扑分子极性表面积（TPSA）：46.15、重原子数量：46、表面电荷：07、复杂度：48、同位素原子数量：09、确定原子立构中心数量：010、不确定原子立构中心数量：011、确定化学键立构中心数量：012、不确定化学键立构中心数量：013、共价键单元数量：3,111,作用与用途用作氧化剂，制造热电偶、含氧化碲光学玻璃的原料，用于合成有机过氧化锂，也用于制造发泡剂。,112,使用注意事项,危险性概述健康危害：该品粉尘刺激眼睛、皮肤和呼吸系统。水溶液为碱性腐蚀液体。环境危害：对环境可能有危害，对水体可造成污染。燃爆危险：该品助燃，有毒，具刺激性。,113,急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。,114,消防措施,危险特性：强氧化剂。与可燃物混合，受轻微碰撞或摩擦可引起燃烧。遇水发热,能引起有机物燃烧。与还原剂能发生强烈反应。有害燃烧产物：氧化锂。灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。,115,泄漏应急处理,应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用干燥的砂土、蛭石或其它惰性材料覆盖。用洁净的铲子收集于密闭容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。,116,操作处置与储存,操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类、活性金属粉末接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。相对湿度保持在75%以下。包装密封。应与还原剂、酸类、活性金属粉末、易（可）燃物、食用化学品等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。,117,制备,过氧化锂制备方法：一水合氢氧化锂和过氧化氢作用LiOHH2O+H2O2=LiOOHH2O+H2O再在真空中加热脱去过氧化氢和水就可以得到过氧化锂LiOOHH2O=加热=Li2O2+H2O2+H2O另：过氧化氢和氢氧化锂水溶液作用再加入甲醇将混合物加压过滤用甲醇再次摇匀过滤再用戊烷洗涤再过滤并在30-55C真空干燥两小时得到97.2%的过氧化锂另：30%H2O2加入氢氧化锂浓溶液中再用酒精稀释会析出Li2O2H2O23H2O固态盐在真空中用五氧化二磷干燥也可以获得过氧化锂另：金属锂与无水乙醇反应得到乙基氧锂悬浊液再用30%过氧化氢处理得到LiOOHH2O在真空中用五氧化二磷干燥也可以得到过氧化锂,118,过氧乙酸,119,120,过氧乙酸，分子式为C2H4O3。化学品名称。溶于水、醇、醚、硫酸。属强氧化剂，极不稳定。在-20也会爆炸，浓度大于45%就有爆炸性，遇高热、还原剂或有金属离子存在就会引起爆炸。主要用作纸张、石蜡、木材、织物、油脂、淀粉的漂白剂。医药工业用作饮水、食品和防止传染病的消毒剂。有机工业用作制造环氧丙烷、甘油、己内酰胺的氧化剂和环氧化剂。塑料工业用于制造环氧树脂和增塑剂。分析化学中用作化学试剂。此外，还可用作防腐剂等。,121,基本信息,名称：过氧乙酸别名：过氧醋酸、过乙酸、过醋酸英文名：per