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危险废物综合利用及污染控制,1,2,主要内容,一、我国危险废物综合利用的现状二、危险废物综合利用的技术分类三、危险废物综合利用污染控制的原则与要求四、典型技术案例:水泥窑共处置,2,3,危险废物产生的行业特点,2010年我国危险废物产生的行业特点,3,4,危险废物产生的地区特点,2011年我国危险废物产生的地区分布,2011年,广西危险废物产生量为22.94万吨。,4,5,危险废物产生及处理处置情况,2011年,全国危险废物产生量3431.22万吨,综合利用量1773.05万吨,处置量916.48万吨,贮存量823.54万吨,5,6,主要城市危险废物产生及综合利用情况,2011年主要城市危险废物的产生和综合利用情况,2011年,南宁市危险废物产生量、综合利用量、处置量分别为1700吨、1400吨和300吨。,6,7,广西危险废物产生、处置利用情况,2012年,南宁、柳州、桂林、梧州、北海、钦州、玉林、贵港、防城港等9个大中城市工业危险废物年产生量427738吨,其中处置量141546吨,综合利用量273123吨,贮存量13345吨,排放量0吨。,7,8,广西危险废物经营许可证颁发情况(截止2013年8月),8,9,主要内容,一、我国危险废物综合利用的现状二、危险废物综合利用的技术分类三、危险废物综合利用污染控制的主要原则四、典型技术案例:水泥窑共处置,9,10,危险废物利用与处置方式,10,11,危险废物利用与处置的技术选择,11,12,资源再生材料再生能源再生土地还原最终处置有机物分解(焚烧,返回碳循环)填埋(有限贮存),危险废物利用与处置方式,12,13,危险废物综合利用的技术分类,综合利用方式:能源利用、建材利用、土地还原、制新型材料、生产化工/矿产原料综合利用技术可以分为能源替代技术、物理与化学处理技术、物质分离与回收技术、材料回收技术、土地还原技术等类型。,13,14,危险废物综合利用的技术分类,能源替代技术主要包括:焚烧、热解、气化等工艺单元。物理与化学处理技术主要包括:清洗、破碎、压缩、浓缩脱水、干燥、分离、分选、中和、絮凝、沉淀、氧化还原、蒸发、厌氧消化、热解、高温熔融等工艺单元。物质分离与回收技术主要包括:活性炭吸附、蒸馏、电解、水解、离子交换、萃取、膜分离、气提、薄膜蒸发、冷冻结晶、火法冶金等工艺单元。材料回收与土地还原技术则主要包括:建材利用、土地利用、生产化工/矿产原料等。,14,15,15,固体废物综合利用技术,23种典型固体废物:煤矸石、尾矿、粉煤灰、锅炉渣、高炉渣等4种类型再生利用方式:建材利用、土地还原、制新型材料、生产化工/矿产原料28种再生利用单元工艺:破碎、压缩、粉磨、脱水、干燥、分离、分选等,16,16,固体废物建材利用技术,17,17,固体废物土地利用技术,18,18,固体废物生产新型材料技术,19,19,固体废物生产化工/矿产原料技术,20,危险废物综合利用的典型单元技术,20,典型单元工艺清洗、干燥、破碎、分选、中和、絮凝沉淀、氧化还原、结晶、烧结、热解、蒸馏、吸附、生物处理等等。,21,危险废物废溶剂,21,主要包括吸附、吸收、冷凝、分离和提纯等,22,危险废物废矿物油,22,废油再生工艺可分为三类:第一类叫再净化(Reclamation),相当于简单再生工艺,包括沉降、离心、过滤、絮凝这些处理步骤,可一个或几个步骤联用,主要除去废油中的水、一般悬浊杂质和以胶态稳定分散的机械杂质。第二类叫再精制(Reprocessing),是在前一步的基础上再进行化学精制和吸附精制,可以再生得到金属加工液、非苛刻条件下使用的润滑油、脱模油、清洁燃料、清洁道路油等。第三类叫再炼制(Refining),是包括蒸馏在内的再生过程,如蒸馏加氢,可以生产符合天然油基本质量要求的再生基础油,调制各种低、中、高档油品,质量与从天然油中生产的油品相似。,23,主要内容,一、我国危险废物综合利用的现状二、危险废物综合利用的技术分类三、危险废物综合利用污染控制的原则与要求四、典型技术案例:水泥窑共处置,23,24,全过程控制源控制风险控制,危险废物污染控制的特点,24,25,总体原则,危险废物综合利用应遵循综合治理、循环利用、环境安全优先的原则。危险废物综合利用应在保证全过程环境安全的前提下实现危险废物最大程度的资源化、无害化、减量化。危险废物综合利用技术应符合国家相关产业技术政策;若没有相关的产业技术政策,参考危险废物综合利用技术的生命周期评价结果进行技术选择。危险废物综合利用工程的设计、施工、验收、运行应遵守国家现行的有关法律、法令、法规、标准和行业规范的规定,符合有关工程质量、安全、消防等方面的强制性标准的规定。,25,26,总体原则,应对危险废物综合利用各技术环节的环境污染进行识别控制,采取有效污染控制措施,避免污染物的无组织排放,防止发生二次污染,产生的废物应妥善处置。危险废物综合利用产品应执行相关污染控制标准,没有污染控制标准的,应进行环境安全性评价。环境安全性评价的主要步骤包括:确定环境保护目标、建立评价场景、构建污染物释放模型、构建污染物在环境介质中的迁移转化模型、影响评估等。对于多种去向的危险废物综合利用产品,应根据最不利暴露条件开展环境安全性评价。,26,27,一般性要求,危险废物综合利用设施包括1个或多个再生利用工艺单元。危险废物综合利用设施应具备必要的防雨、防渗设施,应配备废水处理、粉尘处理、臭气处理、防止或降低噪声等污染控制装置,可实施污水、臭气、粉尘、噪声等主要环境影响指标的在线监测。作业区应具备良好的通风条件,应采取必要的防尘、除尘措施。作业区粉尘和有害气体的允许浓度应符合GBZ2.1的要求。危险废物综合利用设施应采取措施控制大气污染,符合特定行业污染控制标准的要求。没有特定行业污染控制标准的,应符合GB16297的要求。危险废物综合利用设施应采取必要的措施防止恶臭物质扩散,周围环境敏感点方位的场界恶臭污染物浓度应符合GB14554的要求。,27,28,一般性要求,危险废物综合利用过程产生的冷凝液、浓缩液、渗滤液等必须进行有效收集,集中处理,处理后的水应优先考虑循环利用,必须排放时应满足GB8978的要求。危险废物综合利用过程产生的污泥、底渣等废物应综合利用或安全处置,本企业不能综合利用或处置的,应交给有资质的企业进行综合利用或处置。危险废物综合利用过程应注意操作工人防尘、防毒、防噪声等方面的个人防护。应针对危险废物综合利用工艺单元特点制定相应的应急预案,以有效应对意外事故。,28,29,危险废物不当利用的案例,湖南某地铬渣生产烧结砖,砖体呈黄色(六价铬),重庆某地生活垃圾焚烧飞灰生产烧结砖,烟气二恶英浓度由1.64ng-TEQ/Nm3增至41.70ng-TEQ/Nm3,29,30,危险废物生产建材技术制砖制砌块制水泥制集料制陶瓷,危险废物建材利用及其污染控制要求,30,31,危险废物建材利用设施应配备必要的粉尘处理、防止或降低噪声等污染控制装置危险废物建材利用生产水泥过程及产品的污染控制应满足水泥窑协同处置固体废物污染控制标准的要求。危险废物制砖瓦、制砌块、制集料、制陶、制陶粒等建材利用过程的污染控制可参照水泥窑协同处置固体废物污染控制标准执行,其相关产品的污染控制应依据环境安全性评价结果进行确定。应对建材利用过程中危险废物和建材产品进行取样检测。危险废物建材利用产品必须符合建材产品的质量控制要求。危险废物建材利用过程应注意操作工人防尘、防噪声等方面的个人防护。危险废物建材利用应满足相应再生利用工艺单元的污染控制要求。,危险废物建材利用及其污染控制要求,31,32,典型单元技术的要求清洗,清洗是采用溶剂或气体从被洗涤对象中除去杂质成分并达到分离纯化目的的过程。清洗技术可分为人工清洗和机械清洗;根据清洗工艺,可以分为顺流漂洗和逆流漂洗,根据洗涤的要求可以进行多级漂洗。清洗前应明确废物的特性,应防止废物清洗过程引起的毒性物质释放、爆炸和火灾等次生或附带危险,并采取相应的安全防护措施。遇水易燃或产生易燃气体、易释放挥发性毒性物质的危险废物,不宜进行清洗处理。危险废物清洗设备应具备耐磨、防腐蚀等性能。危险废物清洗应采取密闭、局部隔离等措施,防止废气、废水和污泥等二次污染。危险废物清洗设施的安全卫生措施应符合GBZ1、GBZ2.1、GBZ2.2和GB/T12801的要求。,32,33,典型单元技术的要求清洗,蜂窝状催化剂在清洗前后的情况,板状催化剂在清洗前后的情况,33,34,破碎前应明确固体废物的特性,采取措施防止固体废物破碎过程引致的毒性物质释放和火灾等次生危险易燃易爆固体废物、易释放挥发性毒性物质的固体废物,不宜采用进行破碎处理废塑料、废橡胶等固体废物的破碎宜采用干法破碎;铬渣、硼泥等固体废物的破碎宜采用湿法破碎固体废物在破碎处理前应采取必要措施保证废物的均匀性,防止非破碎物混入引起破碎机械的过载损坏。破碎设备的旋转传动部件应具有安全防护装置固体废物破碎过程应防止粉尘、臭气、噪声等二次污染应采取措施控制破碎设备运转时产生的噪声污染,使作业劳动者接触噪声的声级符合GBZ2.2的要求。采用工程控制措施仍达不到GBZ2.2要求的,应根据实际情况合理设计操作时间,并采取适宜的个人防护措施固体废物粉磨过程应严格控制粉尘的颗粒度、挥发性和火源等,防止发生粉尘爆炸,典型单元技术的要求破碎,34,35,典型单元技术的要求中和,中和反应是通过加入药剂,调节酸性或碱性溶液pH值到中性的反应过程,是处理酸性废渣或碱性废渣等固体废物的常用技术。中和反应工艺适用于液体、泥浆和污泥等液态、半固态废物的pH值调节。中和处理前应明确固体废物的理化特性,进行必要的预处理以保证废物的均匀性。酸性(碱性)废物的中和反应应优先利用废碱(酸)液、碱性(酸性)废渣进行处理。应采取措施防止中和反应中因温度升高导致毒性物质的产生和释放。酸性废物与水调和时,应往水里缓慢添加酸性废物,不应将水直接倾倒至酸性废物中。中和反应装置和管路应采用抗压、防腐蚀、耐高温材料,应配置液位计、pH计,对液位和pH值进行在线监测和控制。腐蚀性废物贮存应满足GB15603的相关要求。中和反应设施应配套建设二次污染的预防设施,运行过程产生的废气、废水、废渣等污染物排放应符合国家或地方相关污染物排放标准的要求。中和反应产生的残渣应经浓缩、脱水等预处理后回收利用,本企业不能综合利用或处置的,应交给有资质的企业进行综合利用或处置。,35,36,监测,危险废物利用产品的监测企业应对危险废物利用产品进行定期采样监测。采取的每份样品应破碎并混合均匀,按照GB5085的要求进行分析。当危险废物利用产品的监测结果同时满足以下两个要求时,方可视为合格:根据环境安全性评价结果,被测样品的超标率不超过20%根据环境安全性评价结果,超标样品监测结果的算术平均值不超过控制指标限值的120%危险废物再生利用场所和设施的监测企业应对场所和设施周边的大气、土壤、废水和地下水等进行定期监测,作为评价危险废物综合利用过程是否对大气、土壤和地下水造成二次污染的依据。危险废物综合利用场所和设施的监测采样方法:颗粒物和气态污染物、空气、土壤、废水、地下水等的采样监测危险废物综合利用场所和设施的监测方法如下:污染物排放浓度、地下水的监测、土壤的监测,36,37,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,各种废矿物油处理处置技术,37,38,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,全生命周期:本标准规定了废矿物油收集、运输、贮存、利用和处置过程中的污染控制技术及环境管理要求。环境安全防控:废矿物油焚烧、贮存和填埋厂址选择应符合GB18484、GB18597、GB18598中的有关规定,并符合当地的大气污染防治、水资源保护和自然生态保护要求。废矿物油再生利用的厂址选择应参照上述规定和要求执行。废矿物油产生单位和废矿物油经营单位应采取防扬散、防流失、防渗漏及其他防止污染环境的措施。废矿物油应按照来源、特性进行分类收集、贮存、利用和处置。含多氯联苯废矿物油属于多氯(溴)联苯类废物,其收集、贮存、运输、利用和处置应按GB13015和相关规定执行。,38,39,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,收集污染控制技术要求一般要求废矿物油收集容器应完好无损,没有腐蚀、污染、损毁或其他能导致其使用效能减弱的缺陷。废矿物油收集过程产生的废旧容器应按照危险废物进行处置,仍可转作他用的,应经过消除污染的处理。废矿物油应在产生源收集,不宜在产生源收集的应设置专用设施集中收集。废矿物油收集过程产生的含油棉、含油毡等含废矿物油废物应一并收集。对原油和天然气开采,精炼石油产品制造,专用化学产品制造,拆船、修船和造船作业,机动车维修、机械维修等行业的具体规定,39,40,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,贮存污染控制技术要求废矿物油贮存污染控制应符合GB18597中的有关规定。废矿物油贮存设施的设计、建设除符合危险废物贮存设计原则外,还应符合有关消防和危险品贮存设计规范。废矿物油贮存设施应远离火源,并避免高温和阳光直射。废矿物油应使用专用设施贮存,贮存前应进行检验,不应与不相容的废物混合,实行分类存放。废矿物油贮存设施内地面应作防渗处理,并建设废矿物油收集和导流系统,用于收集不慎泄漏的废矿物油。废矿物油容器盛装液体废矿物油时,应留有足够的膨胀余量,预留容积应不少于总容积的5%。已盛装废矿物油的容器应密封,贮油油罐应设置呼吸孔,防止气体膨胀,并安装防护罩,防止杂质落入。,40,41,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,运输污染控制技术要求废矿物油的运输转移应按道路危险货物运输管理规定、铁路危险货物运输管理规则、水路危险货物运输规则等的规定执行。废矿物油的运输转移过程控制应按危险废物转移联单管理办法的规定执行。废矿物油转运前应检查危险废物转移联单,核对品名、数量和标志等。废矿物油转运前应制定突发环境事件应急预案。废矿物油转运前应检查转运设备和盛装容器的稳定性、严密性,确保运输途中不会破裂、倾倒和溢流。废矿物油在转运过程中应设专人看护。,41,42,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,处置和利用技术要求一般要求废润滑油的再生利用应符合GB/T17145中的有关规定。废矿物油不应用做建筑脱模油。不应使用硫酸/白土法再生废矿物油。废矿物油利用和处置的方式主要有再生利用、焚烧处置和填埋处置,应根据含油率、黏度、倾点(凝点)、闪点、色度等指标合理选择利用和处置方式。废矿物油的再生利用宜采用沉降、过滤、蒸馏、精制和催化裂解工艺,可根据废矿物油的污染程度和再生产品质量要求进行工艺选择。废矿物油再生利用产品应进行主要指标的检测,确保再生产品质量。废矿物油进行焚烧处置,鼓励进行热能综合利用。无法再生利用或焚烧处置的废矿物油及废矿物油焚烧残余物应进行安全处置。对原油和天然气开采,精炼石油产品制造,专用化学产品制造,拆船、修船和造船作业,机动车维修、机械维修等行业的具体规定,42,43,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,利用和处置污染控制技术要求废矿物油经营单位应对废矿物油在利用和处置过程中排放的废气、废水和场地土壤进行定期监测,监测方法、频次等应符合HJ/T55、HJ/T397、HJ/T91、HJ/T373、HJ/T166等的相关要求。废矿物油利用和处置过程中排放的废水、废气、噪声应符合GB8978、GB13271、GB16297、GB12348等的相关要求。矿物油的焚烧应符合GB18484中的有关规定。废矿物油焚烧工程的建设应符合HJ/T176中的有关规定。废矿物油的填埋应符合GB18598中的有关规定。,43,44,案例废矿物油回收利用污染控制技术规范,管理要求废矿物油经营单位应按照危险废物经营许可证管理办法的规定执行。废矿物油经营单位应按照危险废物经营单位记录和报告经营情况指南建立废矿物油经营情况记录和报告制度。废矿物油产生单位的产生记录,废矿物油经营单位的经营情况记录,以及污染物排放监测记录应保存10年以上,并接受环境保护主管部门的检查。废矿物油产生单位和废矿物油经营单位应建立环境保护管理责任制度,设置环境保护部门或者专(兼)职人员,负责监督废矿物油收集、贮存、运输、利用和处置过程中的环境保护及相关管理工作。废矿物油经营单位应按照危险废物经营单位编制应急预案指南建立污染预防机制和环境污染事故应急预案制度。,44,45,主要内容,一、我国危险废物综合利用的现状二、危险废物综合利用的技术分类三、危险废物综合利用污染控制的原则与要求四、典型技术案例:水泥窑共处置,45,46,水泥窑共处置,1、国内外进展2、技术简介与原理3、污染控制要求4、国内应用案例,46,47,水泥窑共处置危险废物的优势,47,产生量大,处理处置难度大,使用范围广,生产量大,能耗物耗巨大,且污染较重,水泥窑共处置,危险废物产生现状,水泥生产现状,巴塞尔公约中,水泥生产过程中危险废物的协同处理方法已被认为是对环境无害的处理方法,即“最佳可行技术”。,48,七十年代,国外开始研究利用可燃性固体废物作为替代燃料用于水泥生产1974年在加拿大的Lawrence水泥厂进行了将聚氯苯基的化工肥料作为替代燃料用于水泥生产的实验,1994年美国共37家水泥厂用危险废物作为替代燃料,处理了近300万t危险废物20世纪8、90年代,日本水泥工业已从其它产业接受大量废弃物和副产品,美国水泥厂一年焚烧的工业危险废物是焚烧炉处理的4倍之多,全美国液态危险废物的90%在水泥窑进行焚烧处理2000年后,挪威共处置危险废物的水泥厂覆盖率为100%2001年,日本水泥厂的废物利用量已达到355kg/t水泥2003年,欧洲共250多个水泥厂参与共处置固体废物业务,起步阶段,发展阶段,广泛应用,八九十年代,2000年以后,国外水泥窑共处置废物发展现状,48,49,截止2005年,国外水泥生产使用固体废物替代燃料的比例,国外水泥窑共处置废物发展现状,欧洲水泥企业的燃料替代率平均为17,原料替代率平均为30%;法国、德国、瑞士等国家的燃料替代率达到了40-60%,甚至高达80%;在挪威,水泥窑共处置是有机危险废物处置的唯一途径。,49,50,国内水泥窑共处置废物发展现状,中国水泥工业现状,2012年,我国水泥产量达到21.84亿吨2011年,水泥生产企业3854家,水泥产量20.85亿吨,熟料产量13.07亿吨,其中新型干法窑熟料产量11.3亿吨在水泥生产过程,生料中固体废物约占总重量的5%,水泥混合材基本全部利用固体废物,2011年水泥生产利用工业固体废物8.8亿吨以上,50,51,新型干法水泥窑生产线的全国分布,51,52,国内水泥窑共处置废物发展现状,52,中国水泥工业现状,袋式除尘器未完全普及,是否使用布袋除尘器和企业生产规模和企业类型无关.在线监测设备未完全普及,在线监测项目:NOx,SO2,CO,O2,粉尘.对于立窑,无在线监测设备和远程控制设备.,合资企业:相对完善的人员培训制度、应急预案和程序,装备了红外摄像头和火灾探测器和自动控制系统.小型企业(99.99991%DRE(六六六)99.99964%,122,123,PBDEs污染土壤的试烧,试验参数:干法水泥生产线,1000吨/PBDEs浓度:4

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