《分析化学》第七章沉淀滴定法2

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A3）JWK-033 共 6页科目分析化学7.2沉淀滴定授课日期12.13课时2班级12制药 授课方式讲授与习题练习作业题数2拟用时间1h教学目的通过教学，使学生掌握银量法的分类：莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，并通过练习巩固沉淀滴定的应用和计算实例。选用教具挂图多媒体教学重点1、 银量法莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法；2、 沉淀滴定的计算。难点沉淀滴定的计算教学回顾沉淀滴定法的反应条件说明无授课人： 审阅签名：【组织教学】1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。【导入】用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：1 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小；2 沉淀反应必须迅速、定量地进行；3 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。【课堂教学】7.4沉淀滴定法7.4.1摩尔法（Mohr）用铬酸钾作指示剂 AgNO3滴定NaCl1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl（白色） 滴定反应 Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4(砖红色 ) 指示剂反应计量点时：1.25105mol/L2.指示剂浓度：K2CrO4的最佳浓度为5.010-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中性或弱碱性）.4.适用范围：直接滴定Cl-、Br。5干扰：凡能与CrO42-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以及PO43-、AsO43-、S2-、C2O42-等。7.4.2佛尔哈德法（Volhard）铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag+ + SCN- = AgSCN（白） 滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （红） 指示剂反应（2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间（3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L2返滴定法测定鹵素离子（1）优点：选择性高。（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCNAgSCN+ Cl所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。解决措施：a 分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。C提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN的浓度，从而减小滴定误差。7.4.3法扬司法（Fajans）吸附指示剂 吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。AgNO3滴定Cl，用荧光黄作指示剂。HFIHFIAgClAg FI （黄绿色）AgClAgFI（淡红色）注意：（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。（5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：ISCNBr曙红Cl荧光黄。第七章思考题与习题1什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1） 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。（2） 反应快速，不易形成过饱和溶液。（3） 有确定终点的简便方法。2写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgClAg+（剩余）+SCN-=AgSCN指示剂：铁铵矾。酸度条件：酸性。（3）发扬司法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7103用银量法测定下列试样：(1)BaCl2, (2)KCl, (3)NH4Cl, (4)KSCN, (5)NaCO3+NaCl, (6)NaBr, 各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、NH4+大了不能用摩尔法测定，即使NH4+不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。4.称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/lAgNO3标准溶液滴定，用去23.36ml。计算分子式中的x。 解：依题意：nKIOX=nI-=nAgNO3=0.10000.02336=0.002336mol 即：=0.002336 解之得x=35 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN由题意可知： 则过量的Ag+体积为：（3.2020）/21=3.0476ml则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml因为nCl-=nAg+=故CAgNO3=nCl-/VAgNO3= CNH4SCN=CAgNO3=0.07092mol/L6称取NaCl试液20.00ml,加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/LagNO3标准溶液滴定，用去27.00ml，求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：题意可知nNaCl=nAgNO3=0.10232710-3=0.0027621Cl-+Ag+=AgCl Cl-物质的量=0.10230.027=0.00276molCl的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L每升溶液中含的质量=0.138157.5=7.079g/L7. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml试液，滴定用去AgNO3标准溶液27.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： =V 解之得V=6000 L【小结】l 银量法莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法；l 沉淀滴定的计算。【作业】1称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80ml，计算银的质量分数。解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)/ms(0.00238107.8682)/0.3000=85.562称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00ml。过