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文档简介
1、贮氢材料的研究概况,2,目录,贮氢材料的要求贮氢材料的分类总结,3,贮氢材料的要求,单位质量,单位体积的贮氢量高,空气中的气体反应用于贮氢的情况下,热量小,反复贮氢的话粉化倾向低,4,贮氢材料物理方式贮氢化学方式贮氢,5,物理方式贮氢,活性炭,碳纳米材料等利用物理吸附贮氢。 活性炭所需温度低,研究重点是提高贮氢温度。 碳纳米材料的碳纳米材料有碳纳米纤维、碳纳米管、石墨烯等。 碳纳米纤维的储氢量可以为5wt%10wt%。 碳纳米管分为单层碳纳米管和多层碳纳米管,单层碳纳米管的常温储氢容量高达5wt%10wt%。 缺点是成本太高。6、化学贮氢、金属(合金)贮氢材料络氢材料、7、金属(合金)贮氢材料、金属(合金)贮氢材料与氢反应:m-金属或合金吸氢发热、放氢吸热由P-C-T线图可知,反应的进行方向依赖于温度和氢压力。 P-C-T线图1、8、金属(合金)储氢材料的分类: A5BA2BABAB2V和v基固溶体、a元素:容易形成稳定氢化物的散热型金属b元素:难以形成氢化物的吸热型金属、9、AB5型、典型的为LaNi5室温,与一些大气压的氢反应: LaNi5 3H2LaNi5H6 优点:贮氢量大,易活化,不易中毒,平衡压力适中,滞后小,贮氢快等。 缺点:易粉化,成本高。10、A2B型,典型代表: Mg2Ni为1.4MPa,200条件下: Mg2Ni 2H2Mg2NiH4储氢量约为3.6wt% . 优点:密度小,贮氢容量高,价格便宜,资源丰富。 缺点:活化困难,反应速度慢,释氢温度高。11、AB型、代表性代表: TiFe室温下,平衡氢压为0.3MPa的贮氢量约为1.86wt%。 优点:储氢量大,释氢温度低,价格便宜,资源丰富。 缺点:活化困难,滞后大,易中毒,贮氢性能下降。12、AB2型,典型的ZrMn2的贮氢量约为1.8wt%。 优点:贮氢量大,易活化,反应速度快。 缺点:氢化物生成热量大,吸氢平台压力低,成本高。 13、v和v基固溶体,代表性的代表: (V0.9Ti0.1)0.95Fe0.05贮氢量约为3.7wt% . 优点:贮氢密度大,平衡压力适中,室温条件下可大量贮氢,特别是抗粉化性能好的缺点:合金熔点高,价格高,制备比较困难,环境不太友好,不适合大规模应用,14,改变化学计量元素的替代,改进金属贮氢材料:15,络合氢化物,概念:碱金属优点:质量贮氢密度高的缺点: (1)氢释放动力学和可逆氢释放性能差。 (2)配位氢化物的氢释放一般分多个阶段进行,每一阶段氢释放条件不同,因此实际的储氢量和理论值存在较大差异。 常见的是铝氢化物、硼氢化物和氮氢化物。 16、铝氢化物典型代表: LiAlH4,第三阶段反应温度在400以上,明显不适于车载应用。 因此,以前的两个阶段为主,氢释放量约为7.9wt%、17,硼氢化物,典型的lib h4lib h4lihb3/2h2(600 k ) h=69kj/mol h 2氢释放量约为13.8wt%。 对LiBH4施加LiNH2反应时,libh 42 linh 2li3b n2h2(450 k ) h=-23kj/mol H2。 氢释放量约为7.9wt%9.5wt% .18、氮氢化物,典型的: linh2n I3n2h2Li h2nhh2Lin h2lih的储氢量约为10.5wt%,19、硼烷、硼烷(NH3BH3) NH3BH3(NH2BH2) NH2(70-112) (NH2BH2) n (nhbh ) nhh 难点是实现了低温脱氢和杂质副产物的抑制,20、掺杂改善了配位氢化物的脱氢性能4,K2TiF6掺杂NaAlH4体系与纯NaAlH4脱氢相比动力学性能显着提高,络合氢化物性能得到改善, 掺杂KK2TiF6的NaAlH4和纯NaAlH4样品的脱氢曲线3,21阴离子代替阴离子改善了价键能,进而改善了热稳定性和动力学性能4阳离子代替Na3AlH6中的Na原子使用Li原子部分,形成了Na2LiAlH6,该氢阴离子用f原子部分取代Na3AlH6中的h原子,形成Na3AIH6-xFx,该氢化物显示出较好的平台性能。22、氢化物反应的压曲氢化物反应的压曲,通过添加适当的反应物改变氢化物本来的分解途径,形成更稳定的脱氢产物。 4、AH2 BABx xB反应焓小,降低氢化物的分解温度,易于进行可逆氢化反应,不同的氢化反应途径焓为示意图3、23,总结了金属(合金)储氢存在储氢量等问题,改变了元素化学计量比、元素替代等方法,改变了其性能络合氢化物的储氢量虽然高,但是放出氢很困难,通过经常掺杂等方法改善性能。24,参考文献,1胡子龙.储氢材料M .北京:化学工业出版社,2002.2LiuY,ChuL,ZhouH,GaoM, wangq.anovelcatalystprecursork 2y fi6withremarkablesynergeticesofk tiandftogetheroerreversiblehydrogenstorageofnaalh4 j .chem.co
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