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文档简介

二噁英污染,二噁英dioxin,1,4-dioxin,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,(Polychlorinateddibenzo-p-dioxin,PCDD),多氯代二苯并-对-二恶英(PCDD)和氯代二苯并呋喃(PCDFs)一般通称二恶英,为一类氯代含氧三环芳烃类化合物,其中2,3,7,8,-TCDD的毒性最强。根据取代基的不同,二噁英dioxin共有75种异构体。有200余种同系物异构体。,二噁英污染,1,4-dioxin,二恶英的发生源主要有两个,一是在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生;二是来自对垃圾的焚烧。焚烧温度低于800,塑料之类的含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。二恶英随烟雾扩散到大气中,通过呼吸进入人体的是极小部分,更多的则是通过食品被人体吸收。以鱼类为例,二恶英粒子随雨落到江湖河海。被水中的浮游生物吞食,浮游生物被小鱼吃掉,小鱼又被大鱼吃掉,二恶英在食物链全程中慢慢积淀浓缩,等聚在大鱼体内的浓度已是水中的3000多倍了,而处于食物链顶峰上的人类体内将会聚集更多的二恶英。可怕的是一旦摄入二恶英就很难排出体外,积累到一定程度,它就引起一系列严重疾病。,二噁英污染,二噁英的理化性质,1,4-dioxin,(1)热稳定性:800以上才降解,大量破坏时温度需要超过1000。(2)低挥发性:蒸汽压极低,因而除了气溶胶颗粒吸附外在大气中分布较少,而在地面可以持续存在。(3)脂溶性:极具亲脂性,耐酸碱及氧化,极难溶于水(4)环境中稳定性高,平均半衰期约为9年。,二噁英污染,环境中二噁英PCDD/Fs污染来源,1,4-dioxin,1.含氯化合物的使用:含氯化合物的合成与使用,PCBs混合物,纸浆漂白,氯碱工业。2.不完全燃烧与热解:城市垃圾焚烧,医院废物、汽车尾气、金属生产、含PCBs设备事故。3.光化学反应:城市垃圾焚烧,医院废物、汽车尾气、金属生产、含PCBs设备事故。4.生化反应,二噁英污染,二恶英污染对人体健康的危害,1,4-dioxin,二恶英可以通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体,但通过食物特别是脂类、经消化道进入人体的量要占90%以上。1.急性毒性作用二恶英急性中毒可致人和动物死亡。日本曾发生PCBs污染米糠油事件,造成几十万只鸡和16人死亡,二恶英急性中毒可致厌食、肌肉、脂肪急剧下降,称废物综合症,二噁英污染,二恶英污染对人体健康的危害,1,4-dioxin,2.皮肤黏膜损害3.二恶英致癌性国际癌症研究机构(IARC)确认2,3,7,8-TCDD为人类一级致癌物。4.对胚胎及婴幼儿发育的影响5.对生殖系统的影响6.对免疫系统的影响7.对内分泌代谢系统的影响8.对机体的其他影响,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,其实在环境激素被人们广泛认识以前,二噁英这个词就已经被人们广泛的认识到了,而且非常的重视。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,二噁英是环境激素中的一种,然而二噁英同其它的环境激素相比,具有更强烈的毒性。,换一句话,一克的二噁英可以杀死10000人。所以有人称二噁英是有史以来最毒的物质,称其为,“世纪之毒”。,具体的说,二噁英的毒性是沙林毒气的2倍,氰化钾的1000倍。,二噁英污染,1,4-dioxin,沙林,学名甲氟膦酸异丙酯,是二战期间德国纳粹研发的一种致命神经性毒气,可以麻痹人的中枢神经。沙林无色(也有黄褐色的)、无形、无嗅、挥发性高,可以通过呼吸道或皮肤黏膜侵入人体,杀伤力极强,一旦散发出来,可以使1.2公里范围内的人死亡和受伤。沙林可以用于液态和气态两种形式,一滴针眼大小的沙林毒气液体就能导致一名成人很快死亡,中毒后表现为瞳孔缩小、呼吸困难、支气管痉挛和剧烈抽搐等,严重的数分钟内死亡。恐怖分子很容易得到和储存沙林毒气,但很难进行大规模生产,因此这种毒气只适合发动个别的、小规模的袭击。1995年,奥姆真理教就曾在日本东京地铁站制造了沙林毒气袭击事件。,二噁英污染,1,4-dioxin,氰化钾:俗称山埃,中文别名:山奶钾.白色粉末或结晶,也有加工成球状、丸状、块状的.能溶于水、醇及甘油。有潮解性。大鼠经口半数致死量为10毫克千克.相对密度:1.52(16),熔点:634.5。但遇酸会产生剧毒、易燃的氰化氢气体,与硝酸盐或亚硝酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。接触皮肤极易侵入人体,引起中毒。这种东西毒性很强,在瞬间就可以让人毙命!,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,另外,二噁英还有与其它环境激素最大的不同点,,即二噁英不是为了某种特定的目的而人工合成的化学物。,二噁英主要是在燃烧过程中,经常生成的副产物。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,引起人类注意的二噁英对人类的损害事件,是在6271年之间的越南战争。,在战争中,美国向越南投掷了大量的名字为“桔剂”(劑)的枯叶剂。,在这些枯叶剂中,含有二噁英。因为二噁英是生产枯叶剂过程中,产生的副产物。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在“桔剂”污染了的地域中,癌症发病率明显高于其他地区,怀孕妇女流产率也远远高于其他地区。另外出生的婴儿,患先天形态异常的也非常多。,橙色毒剂污染“触目惊心”,美军当年曾在越南密集喷洒橙色落叶剂对付越共游击队BBC科学事务记者休厄尔报道:,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在越南战争中,美军总共向越南投掷了约166Kg的TCDD。,1g10000人,1Kg=1000g,166Kg1000g10000人=1660000000人,16.6亿人,在接受抽样调查的越南平和的居民当中,95%居民的血液二恶英含量超标,有些人的含量甚至超过普通水平的200倍。二恶英可致癌,并对人体的生殖系统、神经和免疫系统造成问题。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在越南战争中,美军总共向越南投掷了约可以杀死16.6亿人的166Kg的TCDD。,这不仅仅是给越南造成了极大的损害,在战后,从越南归来的老兵,也有许多因为健康损害的原因,起诉美国政府的案例。,在科索沃战争中美国除了把军事设施作为轰炸的目标外,化工厂也成了攻击目标。工厂储存的有毒化学物质因轰炸四溢,严重污染了环境,即使战争结束,这些污染物还将长期影响科索沃经济的重建和人民的健康。战争污染给人民带来的灾难要比战争本身的破坏要严重许多倍。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,另外在1976年意大利的米兰的郊区一个叫的小镇,有一家化学药品制造工厂,发生爆炸事故,释放出了大约34Kg的二噁英(TCDD)。(另外的量在事件发生后已经除去了)。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,大约有3万7千人被污染。有大量的家畜死亡,或被处死。在事故之后的15年间,统计表明,消化系统与淋巴系统以及循环系统的癌症患者增加了许多。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,有人测定了事故后,血清中TCDD浓度比正常情况高7倍以上的人,随访得知在19771984年间总共生育有12名孩子。,但是,所以科学家们对二噁英认识不仅仅是毒性,更加怀疑二噁英对胎儿的性别分化是否有很强的干扰作用。,全部是女性。,历史上几次灾难,罪魁祸首二恶英,比利时饲料二恶英类污染事件日本米糠油事件台湾食用油事件美国动物中毒事件,二恶英在目前已知化合物中毒性最大,广泛分布全球环境介质中,它对人类造成巨大的伤害。因此对二恶英的分析研究至关重要!,乌克兰反对派总统候选人尤先科确诊二恶英中毒,香港迪斯尼乐园工程出现严重环境污染问题,地底发现不寻常的致癌物质二恶英,乌克兰反对派总统候选人尤先科确诊二恶英中毒,白色污染对人的危害,一次性发泡塑料餐饮用具中含有有毒物质。专家提醒:使用一次性发泡塑料餐具可能致癌、并有抑制免疫、生殖毒性和内分泌毒性发泡塑料制品的制作原料是聚苯乙烯,所用的发泡剂是氟里昂。除污染问题外,它里面还含有“二恶英”及其他一些有毒物质。当温度超过65以上时,有害物质将渗入食品中,会对人的肝脏、肾脏、生殖系统、中枢神经系统造成损害。一些毒素和“二恶英”就会析出。吃掉用发泡餐盒装过的热食物就等于吃掉了“二恶英”等毒素。,白色污染对人的危害,有关资料显示,“二恶英”是一种有毒的含氯化合物,而且是目前世界上已知的有毒化合物中毒性最强的,它的致癌性极强,能够引起严重的皮肤病和伤及胎儿。它还具有生殖毒性、内分泌毒性和免疫抑制作用。特别是其具有环境雌激素效应,可能造成男性雌性化。一旦进入人体,较难排出,长期食用会造成严重危害。同样,发泡餐具的原料聚苯乙烯本身也是一种致癌的环境激素物质,也会造成生殖机能失常。,二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性,即致畸、致癌、致突变。可能引起发育初期胎儿的死亡、器官结构的破坏以及对器官的永久性伤害,或发育迟缓、生殖缺陷;它可以通过干扰生殖系统和内分泌系统的激素分泌,造成男性的精子数减少、精子质量下降、睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别的自我认知障碍等;造成女性子宫癌变畸形、乳腺癌等;还可能造成儿童的免疫能力、智力和运动能力的永久性障碍,比如多动症、痴呆、免疫功能低下等。根据病例报告和动物实验的最新报告结果,一生持续摄入1pg/kgbw(每公斤体重10-12克)的2,3,7,8-TCDD,其致癌概率可达1/10001/100。,二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs),在环境中持久存在并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出,会随食物链不断传递和积累放大。人类处于食物链的顶端,是此类污染的最后集结地。二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂量才会产生明显的有害作用(即作用阈值),而至今还没有研究出二恶英的作用阈值,只要“超微量”的剂量,就可能产生危害,对于婴幼儿的损害更明显和无可挽回。,二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性,在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程,它影响的可能是人类的子孙后代。因此,有科学家甚至担心,人类的进化是否将会被这类物质终止。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,但是二噁英的影响,直到90年代才逐渐被人们所重视,尤其是在90年代末期,宣传工具上经常会出现“二噁英”及“二噁英类”等字样。实际上确切地的表明这些特定的环境激素的含义,应该是“二噁英类”。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在前面已经介绍过了,二噁英类,不是特意合成的化学物质。,它几乎都是在物质燃烧时,以及制造农药及杀虫剂等过程的副产物。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,现在,世界各国都已经开始禁止生产那些在生产过程中,可能产生二噁英类副产物的农药。,可是由于才刚刚开始禁止生产以及使用含有二噁英类的农药及杀虫剂,那么以前大量使用的农药及杀虫剂中含有的大量的二噁英类却仍然在土壤里留存。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,另外一个重要的问题是二噁英的另一个发生源:,垃圾焚烧炉。,把垃圾焚烧之后,可以回收热能,可以减少有害废物的体积,可以使大量的病原体垃圾无害化。,可以实现废物处理的三原则“减量化、无害化、资源化”。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,然而透过表面现象,我们得到的却不完全是这样。,焚烧过程,会产生许多种的化学物质,二噁英类就是其中的一种。,现在,二噁英类物质,有8成以上是由垃圾焚烧炉产生的。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,正确的说法是:产生二噁英类物质,必须满足一些必要的条件:,即必须有含有氯取代的有机化合物;,第二是在不完全燃烧的情况。,比如聚氯乙烯制品:塑料袋、塑料盒、泡沫塑料板、保鲜膜以及橡皮等等。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,不完全燃烧是指氧不足的情况下,燃烧温度降低的状态。,就温度而言,大约在300600C之间,是最容易产生二噁英类物质的适宜温度。,如果温度超过800C以上,几乎不产生二噁英类。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在垃圾焚烧炉的设施中,烟尘并不是原封不动的排放到大气中,而是通过各种除尘器之后,将飞灰收集后再将各种气体放掉。,而各种集尘器的位置,却正好处于二噁英类容易生成的温度范围内。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,所以正好在垃圾焚烧设备中,二噁英类主要是在大烟筒下的除尘器中生成,之后就随着热气流散发到大气中去了。,所以为了防止生成二噁英类,首先应该改进燃烧室,使燃烧充分进行;第二应最大努力地降低除尘的温度,使之不容易产生二噁英类。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,所以正好在垃圾焚烧设备中,二噁英类主要是在大烟筒下的除尘器中生成,之后就随着热气流散发到大气中去了。,另外就是改进除尘器,尽可能地可以将二噁英类收集起来,而不随气体排放到大气中去。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在发达国家,由于垃圾处理费用较高,所以在近些年,有许多单位都自己设置小型垃圾焚烧炉。,这些焚烧炉是最容易产生二噁英的源头。,比如:小城镇的小型焚烧炉,学校的小型焚烧炉,甚至有些家庭也装备小型焚烧炉。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,这些小型焚烧炉产生的二噁英大约占总产量的80%以上。,所以在发达国家,学校及家庭是人们受到二噁英威胁的最近的、也是最主要的场所。,在日本,文部省也已经发出指令,要求废除学校的小型垃圾焚烧炉的使用,并希望禁止使用家庭用小型垃圾焚烧炉。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,第二大发生源,是各企业的垃圾焚烧炉,约占二噁英总发生量的10%左右。,在这些企业的发生源当中,最主要的是一些炼钢厂及金属精炼厂的大型电炉以及造纸厂等。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,在这些炼钢厂以及金属精炼厂中,主要是在电炉熔化原料时,那些附带进来的杂质所产生的二噁英。,而在造纸厂,主要是在漂白纸的时候,使用含氯的有机化合物,这些含氯的有机化合物与木材中的有机物反应生成的二噁英类物质。,二噁英污染,1,4-dioxin,我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据,但是根据国外的经验和有限的数据来看,我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英,尽管其浓度水平较低,但也说明了二恶英在我国环境中的存在。含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产,特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物(五氯酚钠)的生产都会有二恶英副产品生成,它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年,每年的喷洒量约为6000吨,这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。因此,我国具有二恶英污染的潜在可能性。,二噁英污染,1,4-dioxin,我国的垃圾焚烧率非常低,所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。根据我们掌握的数据估算,我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72gTEQ/a,远远低于美日kg级的排放水平。当然,垃圾焚烧处理在我国方兴未艾,发展势头迅猛,应该引起足够的重视,将可能带来的二次污染控制在克接受的水平。,二噁英污染,1,4-dioxin,我国的垃圾焚烧率非常低,所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。根据我们掌握的数据估算,我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72gTEQ/a,远远低于美日kg级的排放水平。当然,垃圾焚烧处理在我国方兴未艾,发展势头迅猛,应该引起足够的重视,将可能带来的二次污染控制在克接受的水平。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,二噁英类物质,也是环境激素中的一类。,环境激素对于人及野生动物的影响,在前二节课里也已经讲述过了。,然而对于二噁英类物质的毒性,我们应该有一些更深的了解。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,我们一般把毒性分为急性毒性与慢性毒性。,急性毒性就像氰化钾一样,可以立即显效。,而慢性毒性,是由于缓慢的摄取,逐渐地发挥毒性作用。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,而二噁英类物质,确兼有急性毒性与慢性毒性二方面的作用。,二噁英类物质主要具有致癌作用,生殖毒性,免疫毒性等等。,二噁英类具有特征的毒性是慢性毒性。主要是缓慢地吸收,蓄积,缓慢地发挥毒性。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,关于二噁英类物质的毒性,现在我们知道的主要是在动物体上做的一系列毒性实验。,由于动物的种类,年龄,性别等的差别,把二噁英类物质的毒性,原封不动的照搬到人身上,是不正确的。,二噁英污染,环境激素中的二噁英,1,4-dioxin,所以对于二噁英类物质的毒性,我们还需要漫长的时间,才能有更多的了解。,然而我们又不能直接用人来做关于二噁英类物质的毒性的试验。,中国二恶英大事记,1998年10月28日至29日,“二恶英(dioxin)及环境荷尔蒙国际研讨会”在北京举行。国家环境分析测试中心根据对国外同类研究的跟踪调研,提出应在环保系统开展二恶英类污染控制研究和加强能力建设。,1999年1-4月比利时、荷兰、法国、德国四国相继发生因饲料被二恶英污染,导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二恶英事件。1999年6月9日,国家卫生部发出紧急通知,暂停进口比利时、荷兰、法国、德国四国自一九九九年一月十五日后生产的乳制品、畜禽类制品(包括原料、半成品)。已从上述四国进口的上述产品一律封存,暂停销售。,1999年6月11日,外经贸部、卫生部、海关总署、国家环境保护总局、国家出入境检验检疫局、国家国内贸易局、国家工商行政管理局发出关于暂停进口和禁止经销比利时等国受二恶英污染食品的紧急通告。之后,又相继联合发布公告,对可能受污染的来自比利时、荷兰、法国和德国相关产品的进口和销售采取了一系列临时措施。1999年6月国家环境保护总局科技攻关项目“城市生活垃圾焚烧设施二恶英排放规律及其控制对策研究”启动,开始在国家环境分析测试中心建设排放源二恶英监测实验室,研究建立二恶英采样分析方法和我国焚烧源排放二恶英的形成特征及污染控制对策。,2000年2月国家环境保护总局发布危险废物焚烧污染控制标准(GWKB2-1999)和生活垃圾焚烧污染控制标准(GWKB3-2000)。这些行业标准是为贯彻中华人民共和国固体废物污染环境防治法,减少废物焚烧造成的二次污染而制定的,首次规定了二恶英污染控制指标。2000年3月中国环境科学学会二恶英专家委员会在北京成立,旨在为国内的二恶英研究提供技术交流和研讨平台,对政府和管理部门的决策和立法提供技术支持。,2000年7月10日,对外贸易经济合作部、卫生部、海关总署、国家环境保护总局、国家出入境检验检疫局、国家国内贸易局、国家工商行政管理局发布公告,取消因二恶英污染事件对比利时、荷兰、法国和德国相关产品采取的临时措施,恢复正常进口和销售。2000年12月国家环境分析测试中心针对我国废物焚烧特点建立了排放源二恶英监测分析方法和严格的质量管理措施,并通过了日本同类实验室的精密度管理比对试验。,2001年3月危险废物焚烧污染控制标准(GB18484-2001)和生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2001)分别代替GWKB2-1999和GWKB3-2000。2001年5月国家环境保护总局开展全国重点城市生活垃圾处理处置设施环境影响调查,国家环境分析测试中心承担了生活垃圾焚烧处理设施二恶英排放监测任务。,2001年10月19日,国家环保总局发布多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱高分辨质谱法(HJ/T77-2001)行业标准,自2002年1月1日起实施。2001年12月为贯彻中华人民共和国固体废物污染环境防治法,保护生态环境,保障人体健康,指导危险废物污染防治工作,国家环境保护总局发布危险废物污染防治技术政策。,2002年1月26日,国务院344号令公布危险化学品安全管理条例,自3月15日起施行。2

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