敌草快和百草枯在马铃薯中残留检测方法

P e s t i c i d e S c i e n c e a n d A d m i n i s t r a t i o n2 0 0 8,2 9(7)农药科学与管理 收稿日期:2 0 0 7 - 1 2 - 1 9 敌草快和百草枯均为接触性干燥剂和具有 某些内吸特性的除草剂。可迅速被绿色植物组 织吸收,与土壤接触后很快失去活性,用于大田、 果园、非耕地、收割前等除草。敌草快与百草 枯均为中等毒性农药,但对哺乳动物毒性大, 一旦误服无解毒药,因此误服后死亡率很高。 敌草快与百草枯残留检测方法与一般的分 析方法不同,在植物体中检测方法由于需要衍 生化,步骤较多,比较繁琐,限制了其检测方 法的推广与应用,目前国内尚无较理想的残留 分析方法的报道,作者通过试验研究,建立了 该种除草剂经回流提取、净化,并用高效液相 色谱法测定其残留量的方法,现报导如下: 1仪器与试剂 1 . 1仪器 液相色谱仪:Wa t e r s 2 6 9 5 - 2 4 8 7;色 谱柱:w a t e r ss p h e r i s o r bp h e n y l,2 5 0 m m 4 . 6 m m (5 m) ;玻璃层析柱:3 0 c m 1 . 2 c m(i . d .) ;S P E 柱:C 1 83 m L2 0 0 m g,s u p e l c o公司;电炉:德国 I K A公司。 1 . 2试剂 甲醇、乙二胺、辛烷基磺酸钠:色谱 纯;离子交换树脂:1 0 0目,M e r k公司提供;氯 化铵:优级纯;氯化钠、浓盐酸、浓硫酸、磷 酸:均为分析纯;敌草快及百草枯标准品:国 家农药质量检测中心提供 2分析步骤 2 . 1前处理 2 . 1 . 1样品提取 2 . 1 . 1 . 1土壤样品提取取2 5 g( 精确至0 . 1 g) 土壤样品,置于5 0 0 m L平底烧瓶中,加入3 5 m L 浓硫酸、6 5 m L水。1 0 0 下回流5 h,冷却,用 5 0 m L水冲洗冷凝管,将提取物减压抽滤,以2 1 0 0 m L水洗涤残渣,合并滤液,加水至5 0 0 m L, 敌草快和百草枯在马铃薯中残留检测方法 朱光艳,秦冬梅,龚勇 ( 农业部农药检定所,北京1 0 0 0 2 6) R e s i d u e A n a l y s i s o f D i q u a t a n dP a r a q u a t i n P a t a t ob yH P L C . Z h u G u a n g y a n , Q i n D o n g m e i , G o n g Y o n g(I m s t i t u t ef o r t h ec o n t r o l o f A g r o c h e m i c a l s , M i n i s t r yo f A g r i c u l t u r e , B e i j i n g1 0 0 1 2 5 , C h i n a) A b s t r a c t:S a m p l e sw e r ee x t r a c t e db yr e f l u x i n gi nd i l u t es u l p h u r i ca c i d .T h ef i l t e r e dd i g e s t w e r ed i l u t e da n dp u r i f i e dt h r o u g hac o l u m no f c a t i o ne x c h a n g er e s i n . T h ed i q u a t a n dp a r a q u a t w e r ee l u t e dw i t hs a t u r a t e da m m o n i u mc h l o r i d es o l u t i o n . T h ec o l u m ne l u e n t w a sp a s s e dt h r o u g h aC 1 8S P Ec a r t r i d g e , a n dd e t e r m i n e db yH P L C . K e yw o r d s:d i q u a t;p a r a q u a t;p a t a t o;c a t i o ne x c h a n g e r e s i n 摘要:样本以稀硫酸回流提取,过滤,过离子交换树脂净化,以饱和氯化铵洗脱,收 集。过S P E C 1 8柱净化,进高效液相色谱仪进行测定。 关键词:敌草快;百草枯;马铃薯;离子交换树脂 中图分类号:S 4 8 2 . 4文献标识码:A文章编号:1 0 0 2 - 5 4 8 0(2 0 0 8)0 7 - 1 1 - 0 3 农 药 残 留 1 1- P e s t i c i d e S c i e n c e a n d A d m i n i s t r a t i o n2 0 0 8,2 9(7)农药科学与管理 待净化。 2 . 1 . 1 . 2马铃薯样品提取取5 0 g( 精确至0 . 1 g) 切碎的马铃薯样品,置于5 0 0 m L平底烧瓶中,加 入2 0 0 m L水、7 . 5 m L浓硫酸,1 0 0 下回流5 h,冷 却,用5 0 m L水冲洗冷凝管,将提取物减压抽滤, 以2 1 0 0 m L水洗涤残渣 , 合 并 滤 液 , 加 水 至 5 0 0 m L,待净化。 2 . 1 . 2净化 2 . 1 . 2 . 1离子交换树脂柱净化在层析柱下端 装入脱脂棉,用5 g离子交换树脂湿装柱,上端装 入脱脂棉,加入2 5 m L饱和氯化钠水溶液洗柱, 将2 . 1 . 1提取的溶液全部上柱,依次以2 5 m L水、 5 0 m L2 m o l / L盐酸、2 5 m L水、1 0 0 m L 2 . 5 %氯化铵 水溶液、2 5 m L水洗柱,弃去。以5 0 m L饱和氯化 铵水溶液淋洗,淋洗液收集至5 0 m L容量瓶中 (3 5 m L / m i n) ,用饱和氯化铵溶液定容。 2 . 1 . 2 . 2固相萃取柱净化将C 1 8柱以2 . 5 m L甲 醇预淋,取5 m L的2 . 1 . 2 . 1溶液过S P E柱,全部收 集。待检测。 2 . 2分析测定 2 . 2 . 1液相色谱条件 柱温:4 0 ;流动相:A 水= 82,其中A为水甲醇= 91( 其中含0 . 1 % 辛烷基磺酸钠、1 %二乙胺、1 %磷酸) ;检测波 长:U V 3 1 0 n m(0 4 m i n) ,U V 2 5 8 n m(4 1 0 m i n) , 流速:1 . 5 m L / m i n;进样量:1 0 0 L 2 . 2 . 2线性关系曲线称取一定量的敌草快和 百草枯标准样品,用饱和氯化铵溶液溶解配制 成母液,并逐级稀释成所需浓度的标准溶液。 以峰面积 (A)-浓度 (C)作线性关系曲线 ( 图 1、2) 。 2 . 2 . 3最低检出量敌草快:1 1 0 - 9 g;百草枯: 2 1 0 - 9 g。 2 . 2 . 4最低检出浓度马铃薯中敌草快残留的 最低检出浓度为0 . 0 2 8 m g / k g;马铃薯中百草枯残 留的最低检出浓度为0 . 0 5 m g / k g。 2 . 2 . 5相对保留时间:敌草快:3 . 5 m i n,百草 枯:5 . 9 m i n。 2 . 2 . 6添加回收率敌草快在马铃薯中添加 0 . 0 2 8 0 . 5 m g / k g,回收率为7 6 . 4 % 1 1 3 . 6 %;变异系 数为8 . 6 % 1 2 . 0 %,百草枯在马铃薯中添加0 . 0 5 0 . 5 m g / k g,回收率为7 2 . 3 % 1 0 3 %;变异系数为 2 . 3 % 1 7 . 7 %( 表1) 。 图1敌草快进样浓度与响应值线性关系 图2百草枯进样浓度与响应值线性关系 表1马铃薯中敌草快和百草枯添加回收率与变异系数 7 6 . 4 1 0 0 . 7 1 0 5 8 3 . 8 1 0 9 7 5 . 7 9 3 . 2 8 9 . 5 1 1 3 . 6 8 8 . 4 9 6 7 5 . 6 8 4 . 5 9 5 . 2 9 2 . 3 9 2 . 4 7 9 . 7 7 2 . 3 9 3 . 8 9 5 8 2 . 6 8 1 . 8 1 0 3 7 3 . 1 9 3 8 5 1 0 0 . 7 8 9 . 8 7 0 . 3 7 4 . 5 8 8 . 2 9 3 . 1 9 4 . 5 8 6 . 6 9 1 . 6 7 4 . 2 8 . 6 6 . 5 1 2 . 0 5 . 5 1 7 . 7 2 . 3 回收率 (%) 平均回收率 (%) 变异系数 (%) 敌草快 百草枯 0 . 0 2 8 0 . 0 5 0 . 5 0 . 0 5 0 . 1 0 . 5 农药 添加浓度 (m g / k g) 农 药 残 留 1 2- P e s t i c i d e S c i e n c e a n d A d m i n i s t r a t i o n2 0 0 8,2 9(7)农药科学与管理 2 . 2 . 7残留量计算公式样本中敌草快或百草 枯的残留浓度用外标法以峰面积定量计算: C(m g / k g)= C 0 A V0 V1 A0 V2 W 式中: C -待测样品中敌草或百草枯浓度,m g / k g; C 0-标准溶液浓度, g / m L; A -待测样品峰面积; A0-标准溶液峰面积; V0-标准溶液进样体积, L; V1-待测样品用饱和氯化铵定容的体积,m L; V2-待测样品的进样体积, L; W-待测样品的重量,g。 3谱图 图5马铃薯添加敌草快0 . 0 2 8 mg / k g、