(含答案)高分子化学练习题

高分子化学习题一、名词解释1 .重复单元在聚合物的大分子链中重复出现，构成相同的最小基本单元。2、结构单元对高分子反复多次，表示合成中使用的单体种类的化学结构。3、线状缩聚的2官能性单体或2-2系的单体进行缩聚反应，在聚合过程中分子链线状生长，最终得到线状聚合物的缩聚反应。4、体型缩聚中，有官能度为2以上的单体参与的缩聚反应，在聚合过程中，先产生支链，然后交联成体型结构的聚合过程称为体型缩聚。5、半衰期物质分解为开始浓度(计时开始浓度)的一半所需的时间。6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速度逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是系统粘度增加的原因。7、竞争率为平均聚合与共聚链生长率常数之比，r=k11/k12、r=k22/k21，竞争率直观表现出两单体的共聚倾向。悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，系统主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。9 .乳液聚合是单体在水中分散成乳液状进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂构成。10 .接枝共聚物的主链只由某个结构单元构成，但支链由其他单元构成。二、选择问题聚酰胺反应平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(b )A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.972、在线型缩聚反应中，环形成反应为副反应，其中最容易形成的环状化合物为(b )a.3、4元环b.5、6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应共同的是(a )a .阶段性特性b .通过活性中心实现连锁增长c .诱发率很快就会结束关于线性缩聚，以下哪种说法是错误的(b )a .聚合度随反应时间和反应度而增加b .链起始和链生长速率比自由基聚合慢c .反应可以在中间聚合度阶段暂时停止d .聚合初期，单体大部分缩聚为低聚物5、氯乙烯自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要由向(d )的移动速度常数决定a .溶剂b .引发剂c .聚合物d .单体6、烯烃系单体自由基聚合中，如果具有自动加速效果，则导致(d )a .聚合速度和分子量同时降低b .聚合速度增加但分子量降低c .聚合速度降低但分子量增加d .聚合速度和分子量同时增加，分子量分布变宽7、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物？ (d )A. CF=CFCI B. CH=CFC. CH=CCHCOOCH C. CHCI=CHCI8、二基末端和单基末端并存的自由基聚合中，聚合速度相对于引发剂浓度I的反应级数为(c )A. 00.5级B. 0.5级C. 0.51级D. 1级9、以下物质中，哪种物质不易引起苯乙烯聚合(d )a .过氧化二苯甲酰b .钠萘c .热d.1，1 -二苯基-2-三硝基肼10 .自由基聚合的实施方法中，可以同时提高聚合物的分子量和聚合速度，采用(a )聚合方法吗？a .乳液聚合b .悬浮聚合c .溶液聚合d .本体聚合11、共聚一对单体时，r=0.5、r=0.8，其共聚行为为(c )a .理想共聚b .交替共聚c .定比点共聚d .嵌段共聚12 .自由基共聚中，容易产生e值差大的单体(a )。a .交替共聚b .理想共聚c .非理想共聚d .嵌段共聚物13、共聚一对单体时，r=0.1、r=10，其共聚行为是(a )吗？a .理想共聚b .交替共聚c .定比点共聚d .非理想共聚14、两组单体能够形成理想共聚的是(a )A. Q和e值接近的B. Q的值大的C. e的值大的D. r=r=015、Q-e方程式为半定量方程式是因为忽略了(d )a .极性效应b .电子效应c .共轭效应d .位电阻效应16、不影响集约率的因素是(c )a .反应温度b .反应压力c .反应时间d .反应溶剂17、在典型乳液聚合中，聚合位置在(b )a .单体液滴b .胶束c .水相d .油相18 .阳离子、阴离子与自由基可聚合单体有(b )a .乙酸乙烯酯b .苯乙烯c .异丁烯d .丙烯腈19 .目前制备分子量分布狭窄的聚合物，采用的聚合反应为(b )a .自由基聚合b .阴离子聚合c .阳离子聚合d .逐步聚合20、典型阴离子聚合的特点是(b )a .早诱发，早成长，不完b .早诱发，慢成长，不完c .早诱发，慢生长，早结束d .晚诱发，早生长，不结束三、填空问题1、聚合物的三种力学状态为(玻璃状态)、(橡胶状态)、(粘液状态)。2 .聚合反应根据单体和聚合物的结构分为(缩聚)、(加聚)、(开环聚合)。 消去聚合、异构聚合、逐步聚合、链聚合3、苯酚与甲醛发生缩聚反应，苯酚的官能度f=(3)、甲醛的官能度f=(2)。4 .通过线性缩聚控制分子量的方法是(控制单体基团的数量比例)和(加入单官能物质)。5 .缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升，延长聚合反应时间的主要目的不是提高(单体转化率)，而是提高(反应程度)。6、链转移反应引起聚合物的分子量(降低)。 诱导分解是指(自由基引发剂的转移反应)。7 .引发剂的引发效率一般低于1取决于(诱导分解)和(屏蔽效果)。8、自由基聚合规则的转化率随时间增加，可以提高反应时间(转化率与时间无关)，缩聚反应规则的转化率与时间无关，因为延长反应时间(提高分子量)。9 .自由基聚合的特征是(慢启动)、(快速生长)、(快速结束)的阴离子聚合的特征是(快速发生)、(慢速生长)、(无结束)、(无转移)的阳离子聚合的特征是(快速发生)、(快速生长)、(容易转移)、(难以中止)。自由基聚合时常见的链转移反应有(向单体的转移)、(向溶剂的转移)、(向引发剂的转移)和(向聚合物的转移)。11、共聚一对单体时，r=0.5、r=0.8，其共聚行为为(有一定比点时不理想的共聚)。从12，60下苯乙烯(St )的Kp=176Lmol-1s-1、甲基丙烯酸甲酯(MMA )的Kp=367Lmol-1s-1可知，自由基的活性(MMA )比(St )活性，单体的活性(MMA )比(St )小。竞争率受(温度)、(压力)、(反应溶剂)的影响。 反应溶剂极性对离子聚合的影响大于自由基聚合。 这是因为溶剂极性的影响。14 .自由基聚合的实施方法主要有(本体聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合) 4种。15、典型的乳液聚合采用(水)可溶性引发剂，聚合分三个阶段。 第一阶段的聚合速度增加(胶乳粒增加)，第二阶段的速度一定(胶乳粒数一定)，第三阶段(胶体粒内的单体浓度降低)因此聚合速度变慢。16、乳液聚合成核方式有(液滴成核)、(水相成核)和(胶束成核) .17 .为了通过阳离子聚合得到高分子量，必须以(低温)控制反应温度。 原因是(低温下的连锁转移变弱)。18 .在高分子合成中，容易得到具有实用价值的嵌段共聚物的是(活性阴子)聚合。19 .在离子聚合中，活性中心离子的附近存在(对离子)，它们的结合根据溶剂和温度以(极性共有健)、(密离子对)、(疏离子对)、(自由离子) 4种结合方式处于平衡之中。 溶剂极性增加，自由离子数增加，聚合速度增加。20 .阴离子聚合的引发剂根据引发机理分为(电子转移开始) (阴离子开始)和(亲核剂开始) 3种。四、判断问题1 .平均分子量相同聚合物的分子量分布不一定相同。 ()2、在尼龙-66的生产中，已经将二胺酸变成尼龙-66盐，通过两官能等物质的量之比，可以控制聚合度。 （）3 .利用单体转化率右求出缩聚反应生成物的分子量。 （）4 .缩聚加成反应在机理上是连锁聚合。 （）5、由于引发剂的诱导分解，自由基聚合常出现诱导期。 （）6 .自由基向引发剂的转移导致分解，它降低了引发效率，降低了聚合度。 ()7、在同一温度下，引发剂的分解半衰期越长，引发剂的活性越高。 （）8、自由是影响聚合反应速度的活化能为正值，因此聚合反应速度随温度的升高而降低。 （）9 .根据q-e的概念，e值大的单体交替共聚的倾向大。 ()10、共聚一对单体时，r=0.001、r=0.001时，生成的共聚物接近交替共聚物。 ()11、醋酸乙烯酯乳液聚合的水相核因其亲水性大。 ()12、典型的乳液聚合，处方所用乳化剂的用量大于临界胶束浓度。 ()13 .阴离子聚合可选择芳烃作为溶剂。 （）以14，三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯的阳离子聚合。 （）15、以烷基锂为引发剂，可以阳离子聚合四氢呋喃。 （）16、阳离子聚合不应以四氯呋喃为溶剂。 ()五、简单解答为什么在缩聚反应中不使用转化率，在反应的程度上记述反应过程？解：缩聚反应在聚合度小时，由于单体转化率升高后聚合度增加，单体转化率几乎不变，因此用转化率描述反应过程是困难的，但由于聚合度随反应度的增加而变化，因此用反应度描述反应过程是正确的。2 .如何控制线性缩聚物的分子量？解：通过控制反应物官能团的比例，可以使某些反应物过剩或添加某些单官能物质，发挥末端封端的作用。2、自由基聚合过程中出现的自动加速形象是什么？解：自由基聚合过程中发生自动加速现象(凝胶效应)的原因是随着转化率的增加，体系粘度增加，链自由基卷曲，活性末端基团被包埋，双基扩散难以终止，终止速率常数降低。3、链转移反应对聚合度有什么影响？如果是链转移反应对平均聚合度影响的关系式，分别表示正常聚合、向单体的转移、向引发剂的转移、向溶剂的转移对平均聚合度的影响。为什么用Q-e值判断单体的自由基共聚？q值大的单体自由基共聚困难，e值接近，进行理相共聚，q、e值接近，理想的定比共聚，e值大不相同，进行交替共聚。6.2种单体理想共聚，常说明共聚与r、r交替共聚。解rr=1，理想共聚，其中r=1，r=1为理想恒定比共聚；r1，r1，r1，具有一定比点的“嵌段”共聚；r=0、r=0、交替共聚；r0、r=0或r=0、r0，接近交替共聚.7 .简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的位置。乳化剂单体引发剂少量在水相中大部分都在水中大部分形成胶束小部分可溶化胶束内被一液滴部分吸附大部分在单体液滴内8 .在离子聚合反应过程中，活性中心离子与反离子的结合有多少种形式？ 那个存在形态是受什么样的因素影响的？解：活性中心离子与反离子的结合形态：共价键健化合物粘附离子对稀疏离子自由离子在离子聚合中，活性种大部分是五平衡离子对或自由离子。 其存在形态主要受溶剂和反离子的影响。9 .阴、阳离子聚合时，分别阐述了控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。解：进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度、改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速