汽油质量升级的加氢技术

1,第2讲用于汽油产品质量升级的加氢技术,2,国内外清洁汽油规格主要指标,3,国内外汽油组成对比,烷基化+异构化+醚化,催化裂化,重整,34%,33%,33%,世界,中国,80%,其它,20%,催化裂化,4,汽油质量升级,对FCC装置进行改造对FCC原料预处理优点:改善FCC进料的裂化性能减少高转化率下的生焦倾向增加轻质产品产率、降低产品硫含量提高FCC装置加工劣质原料能力减少FCC烟气中的SOX和NOX含量缺点:装置投资相对较大操作费用高对FCC产品后精制优点:操作条件缓和缺点:催化汽油后精制会造成辛烷值损失产品质量升级的补救措施，不能产生效益,生产成本上升,5,FCC原料预处理的优点,改善进料的裂化性能，改善FCC产品分布，提高目的产品产率，降低非目的产品产率减少高转化率下的生焦选择性改善FCC产品质量，降低FCC产品硫含量降低FCC再生器SOx、NOx的排放量减少FCC催化剂的消耗提高FCC对原料的适应性，扩大FCC原料来源,6,催化原料预处理的操作模式,7,催化原料预处理的操作模式,8,催化原料预处理的操作模式,9,催化原料预处理的操作模式,10,催化原料预处理催化剂进展,催化剂体系要适应：原料更重金属含量更高加氢深度更高稳定性,11,催化原料预处理催化剂进展,12,FCC原料加氢预处理催化剂,加氢处理主催化剂先后开发出了3926、CH-20、3936、3996、FF-14、FF-18、FF-24催化剂，广泛应用于国内加氢装置，技术水平达到国际同类催化剂的先进水平FZC系列保护剂脱除原料中固体颗粒及金属等杂质；保证主催化剂活性充分发挥；延长主剂使用寿命，减缓反应系统压降上升的趋势，延长装置操作周期,13,催化原料预处理催化剂进展,14,催化原料预处理技术,沥青质含量对催化剂活性稳定性影响沥青质在FCC原料预处理工艺条件下基本不参与反应沥青质分子极性强，胶质、多环芳烃很容易吸附在其周围形成更大的胶团，沥青质可以与催化剂表面吸附，沥青质胶团尺寸与催化剂平均孔径相近，当沥青质进入催化剂孔道内并与催化剂表面发生吸附时很难解析当空速提高时，由于分子向催化剂孔道扩散速度提高，沥青质更加容易在催化剂表面吸附,沥青质是催化剂失活的主要因素之一,15,催化原料预处理技术,掺炼回炼油的FCC原料加氢脱硫技术FCC回炼油密度大稠环芳烃含量、硫含量高直接进FCC回炼催化剂生焦量大操作条件苛刻高附加值产率低产品质量变差,16,催化原料预处理技术进展,原料1：80%伊朗VGO与20%回炼油混合油的加氢处理生成油；,原料2：80%伊朗VGO加氢处理生成油与20%未加氢回炼油的混合油,17,原料油对加氢处理反应难易程度的影响LVGO、LCGO:P：410MPa、LHSV：1.53.5h-1、T：350380HVGO、HCGO:P：812MPa、LHSV：0.81.5h-1、T：370400DAO:P：1015MPa、LHSV：0.40.8h-1、T：380420AR、VR:P：1417MPa、LHSV：0.10.35h-1、T：370400,18,VGO轻重对HDS反应活性的影响,19,原料中六组分HDS相对反应活性,原料中六组分HDS相对反应活性,20,DAO抽出率对HDS相对反应活性的影响,21,反应温度对加氢处理过程的影响,22,反应温度与体积空速关系曲线,23,加氢蜡油硫、氮含量与反应压力的关系曲线,24,循环氢中H2S浓度对加氢预处理过程的影响,25,催化原料预处理,FCC原料硫含量对生成汽油硫含量的影响,26,镇海炼化180万吨/年蜡油加氢处理装置,27,镇海炼化180万吨/年蜡油加氢处理装置,28,广州石化210万吨/年蜡油加氢处理装置标定原料性质,29,广州石化210万吨/年蜡油加氢处理装置运行标定结果,30,选择性,工艺优化：1、脱硫方式优化2、HCN加氢条件优化,催化剂开发：1、提高HDS选择性2、抑制烯烃加氢活性3、辛烷值增强功能,辛烷值损失,31,FCC汽油选择性加氢脱硫技术,SCANfiningFCC石脑油选择性加氢工艺技术采用常规加氢处理过程的工艺构型，选择优化的工艺条件和新型高选择性的催化剂RT225，从而减少了辛烷值损失，降低了氢耗。,32,Prime-G+,典型Prime-G+流程示意,33,CDTECH,34,35,36,OCT-M系列技术,37,我国FCC汽油组成特点,38,馏分,FCC汽油中硫分布,硫,g/g,39,馏分,FCC汽油中烯烃分布,烯烃,m%,40,FCC汽油中硫化物类型分布的GC-AED图,41,FCC汽油中硫化物类型分布,42,43,MIP与FCC汽油性质的对比,44,MIP汽油生产国IV方案比较,45,预碱洗:RSH+NaOH=RSNa+H2O(1)氧化转化:2RSNa+0.5O2+H2O=RSSR+2NaOH(2)例如:乙基硫醇(BP:35)二乙基二硫化物(BP:110),无碱脱臭机理,46,LCN的气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析图,脱臭前,脱臭后,47,脱臭前后LCN硫及硫醇性质的变化,48,H2S对脱硫及硫醇生成的影响,(I),(II),(III),49,50,OCT-MD技术生产欧IV汽油标定结果,51,碳数,RON,OTA开发思路,RON:芳烃烯烃异