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专题十八 水的电离和溶液的酸碱性题组1水的电离及溶液pH的测定和计算1.2020广东理综,11,4分一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是() A.升高温度,可能引起由c向b的变化B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化2.2020天津理综,5,6分下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变B.CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同题组2酸碱中和滴定3.2020天津理综,6,6分室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 molL-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()中和百分数/%A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHDB.滴定至P点时,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)4.2020广东理综,12,4分准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用 0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小5.2020天津理综,9,18分用沉淀滴定法快速测定 NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL-1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.100 0 molL-1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:实验序号 1 2 3消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f.数据处理。回答下列问题:(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其目的是 。(4)b和c两步操作是否可以颠倒,说明理由 。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为mL,测得c(I-)=molL-1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为。(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果 。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果 。 (满分57分35 分钟)一、选择题(每小题6分,共30分)1.2020合肥调研检测,13常温下,向100 mL 0.1 molL-1 HA溶液中逐滴加入0.2 molL-1 MOH溶液,所得溶液的pH变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是()A.HA的电离方程式:HAH+A-B.N点、K点水的电离程度:Nc(Na+)c(N)c(OH-)c(H+)D.在M点时,n(OH-)+0.05 mol=a mol+n(H+)4.2020河南南阳等六市联考,13某温度下,向一定体积0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOHpOH=-lgc(OH-)与pH的变化关系如图所示,则 ()A.M点所示溶液的导电能力强于Q点B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+)C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积5.2020西宁第一次联考,13下列说法不正确的是()A.100 时Kw=1.010-12,将稀硫酸加热至90 (忽略溶液体积变化)其pH不变B.pH与体积都相等的氨水和NaOH溶液分别用0.1 molL-1的盐酸恰好中和,所需的盐酸体积前者一定大于后者C.在NaHCO3溶液中,几种微粒浓度的关系:c(Na+)c(HC)c(H2CO3)c(C)D.在明矾溶液中,N、K+、Cl-、HC四种离子可以大量共存二、非选择题(共27分)6.2020安徽怀宁第一次测试,9,13分水是极弱的电解质,改变温度或加入某些电解质会影响水的电离。请回答下列问题:(1)纯水在100 时,pH=6,该温度下0.1 molL-1的NaOH溶液的pH=。(2)25 时,向水中加入少量碳酸钠固体,得到pH为11的溶液,其水解的离子方程式为,由水电离出的c(OH-)=molL-1。(3)体积均为100 mL、pH均为2的盐酸与一元酸HX,加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示,则HX是(填“强酸”或“弱酸”),理由是 。(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知:化学式电离常数(25 )HCNK=4.910-10CH3COOHK=1.810-5H2CO3K1=4.310-7、K2=5.610-1125 时,等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa 溶液,溶液的pH由大到小的顺序为(填化学式)。25 时,在0.5 molL-1的醋酸中由CH3COOH电离出的c(H+)约是由水电离出的c(H+)的倍。7.2020山东胶东示范学校二模,26,14分下面是某化学兴趣小组测定工业废水中游离态氯含量的实验分析报告。请填写有关空格。(1)测定目的:测定某工厂工业废水中游离态氯的含量。(2)测定原理:Cl2+2KI2KCl+I2;I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6。(3)实验用品及试剂:仪器和用品(自选,略)试剂:指示剂(填名称),KI溶液,浓度为0.010 00 molL-1的标准Na2S2O3溶液,蒸馏水等。(4)实验过程:取水样10.00 mL于锥形瓶中,向其中加10.00 mL KI溶液(足量),滴入指示剂23滴。取(填“碱式”或“酸式”)滴定管,经检查不漏水后依次用自来水、蒸馏水洗净,然后装入0.010 00 molL-1 Na2S2O3溶液待用。将锥形瓶置于滴定管下方进行滴定,眼睛注视直至滴定终点,滴定终点的现象是 。(5)数据记录与处理:滴定次数待测溶液体积/mL标准Na2S2O3溶液体积/mL滴定前刻度滴定后刻度实际体积/mL110.000.0020.0020.00210.000.1020.0019.90310.000.1020.2020.10则废水中Cl2的物质的量浓度为,从实验过程分析,此浓度比实际浓度(填“偏大”“偏小”或“相等”),造成该误差的原因是(若认为没有误差,该问可不答)。(6)问题和讨论:实验结束后,某同学所得实验结果误差较大,其所测游离态氯的含量比废水中Cl2的含量低。经过思考,该同学提出了下列可能造成结果偏低的原因,其中你认为正确的是 (填编号)。A.滴定前,滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失B.滴定过程中由于振荡过于剧烈,使少量溶液溅出锥形瓶外C.滴定前平视Na2S2O3液面,滴定后俯视Na2S2O3液面D.滴定管没有用标准Na2S2O3溶液润洗 (满分56分30 分钟)一、选择题(每小题6分,共30分)1.有NaOH溶液Na2CO3溶液CH3COONa溶液各10 mL,物质的量浓度均为0.1 molL-1,下列说法正确的是()A.三种溶液pH的大小顺序是B.三种溶液中由水电离出的OH-浓度大小顺序是C.若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是D.若分别加入10 mL 0.1 molL-1盐酸后,pH最大的是2.向10 mL 0.5 mol/L的氨水中滴入等物质的量浓度的盐酸,滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示,下列有关说法正确的是()A.由水电离出的c(H+):c点b点B.NH3H2O的电离程度:a点b点C.c(Cl-)=c(N)只存在于a点到b点间D.从b点到c点,一直存在:c(Cl-)c(N)c(H+)c(OH-)3.某温度时,水的离子积常数Kw=10-13,将此温度下pH=11的Ba(OH)2溶液a L与pH=1的H2SO4溶液b L混合(设混合溶液体积为两者之和,固体体积忽略不计)。下列说法中不正确的是()A.若所得混合溶液为中性,则ab=11B.若所得混合溶液为中性,则生成沉淀的物质的量为 0.05b molC.若ab=92,则所得溶液pH等于2D.若ab=92,则该混合溶液最多能够溶解铁粉 0.28(a+b) g4.已知25 时,Ka(HCOOH)=1.7810-4,Kb(NH3H2O)=1.7910-5。保持25 不变,向一定体积 0.1 molL-1的氨水中滴加 0.1 molL-1的HCOOH溶液。在滴加过程中 ()A.水的电离常数先增大后减小B.当氨水和甲酸溶液体积相等时,c(HCOO-)=c(N)C.c(NH3H2O)与c(N)之和始终保持不变D.始终保持不变5.已知:+KOH+H2O,某同学利用该反应对某苯甲酸样品进行纯度测定:称取1.220 g苯甲酸样品,配成100 mL苯甲酸溶液。取25.00 mL溶液,用0.100 0 mol/L KOH标准溶液滴定,重复滴定四次,每次消耗 KOH标准溶液的体积如表所示:滴定次数第一次第二次第三次第四次消耗KOH标准溶液的体积/mL24.0024.1022.4023.90下列说法中正确的是()A.实验用到的定量仪器有天平,25 mL容量瓶,50 mL酸式、碱式滴定管B.样品中苯甲酸纯度为96.00%C.滴定时选择甲基橙作指示剂D.滴定操作中,如果对装有KOH标准溶液的滴定管读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,则测定结果将偏大二、非选择题(共26分)6.12分下表是不同温度下水的离子积数据:温度/25t1t2水的离子积1.010-14x1.010-12试回答下列问题:(1)若25t1”“”“Kw B.K=Kw C.Kc(HB),由物料守恒:2c(Na+)=c(HB)+c(B-)知,c(Na+)介于c(B-)、c(HB)之间,B项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),X-代表A-、B-、D-,在pH=7时,c(H+)=c(OH-),c(Na+) =c(X-),而pH=7时,三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等,故三种溶液中c(Na+)不相等,则c(X-)也不相等,C项错误;中和百分数为100%的三种溶液,其溶质分别是NaA、NaB、NaD,混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(D-)+c(OH-),此式中c(Na+)=c(Na+)NaA+c(Na+)NaB +c(Na+)NaD,混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(Na+)NaA=c(A-)+c(HA),c(Na+)NaB=c(B-)+c(HB),c(Na+)NaD=c(D-)+c(HD),消去式中的c(Na+)和c(A-)、c(B-)、c(D-),得c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D项正确。4.B滴定管用蒸馏水洗涤并用NaOH溶液润洗后,方可装入NaOH溶液进行滴定,A项错误;在滴定过程中,溶液的pH会由小逐渐变大,B项正确;用酚酞作指示剂,当溶液由无色变为浅红色,且30 s内颜色不褪去,说明达到滴定终点,可停止滴定,C项错误;滴定后,若滴定管尖嘴部分有悬滴,说明计算时代入的NaOH溶液体积的值比实际滴入的大,导致测定结果偏大,D项错误。5.(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)AgNO3见光易分解(3)防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3+的水解)(4)否(或不能)(1分)若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用 NH4SCN 标准溶液进行润洗(7)偏高偏高【解析】(1)配制一定物质的量浓度的标准溶液,除烧杯和玻璃棒外,还需用到的仪器有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)AgNO3见光易分解,因此需要保存在棕色试剂瓶中。(3)滴定实验中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,Fe3+容易发生水解,影响滴定终点判断,因此控制pHc(H+)=c(OH-),C项错误。K点溶液中,根据电荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),根据物料守恒:c(M+)+c(MOH)=0.1 molL-1,联立两式消去c(M+),可得:c(A-)+c(OH-)+c(MOH)-c(H+)=0.1 molL-1,D项正确。2.C甲基橙的变色范围为3.14.4,用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液时,达到滴定终点得到的CH3COONa溶液显碱性,若选用甲基橙作指示剂,则没有达到滴定终点溶液就会变色,故应该选用酚酞作指示剂,A项错误;从P点到M点,随着反应的进行,溶液中c(H+)逐渐减小,水的电离程度逐渐增大,M点时达到滴定终点,得到CH3COONa溶液,此时水的电离程度最大,从M点到N点,NaOH过量,随着加入的NaOH量的增多,对水的电离的抑制作用逐渐增大,水的电离程度逐渐减小,B项错误;M点水的电离程度最大,此时NaOH与CH3COOH恰好完全反应,因两溶液浓度相同,则体积也相同,C项正确;N点加入20.00 mL NaOH溶液,得到等浓度的NaOH与CH3COONa的混合溶液,根据物料守恒和电荷守恒分别有2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-)=c(Na+)和c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),将代入中得到c(OH-)=2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(H+),D项错误。3.D向氯化铵溶液中加入NaOH固体,水的电离受到抑制,故M点溶液中水的电离程度比原溶液小,A项错误;随着NaOH的加入,N逐渐转化为NH3H2O,根据物料守恒可知,N与NH3H2O的总物质的量不变,B项错误;当原溶液中加入0.05 mol NaOH时,得到等物质的量浓度的NaCl、NH4Cl和NH3H2O的混合溶液,由于NH3H2O的电离程度大于N的水解程度,故c(N)0.05 molL-1,溶液中c(Cl-)c(N)c(Na+)c(OH-)c(H+),C项错误;在M点时,根据电荷守恒有n(OH-)+n(Cl-)=n(Na+)+n(H+)+n(N),将n(Cl-)=0.1 mol、n(Na+)=a mol、n(N)=0.05 mol代入上式可得n(OH-)+0.05 mol=a mol+n(H+),D项正确。4.CM点NaOH溶液不足,溶液中溶质为CH3COONa和CH3COOH,Q点溶液显中性,溶质为CH3COONa和少量CH3COOH,M点的导电能力弱于Q点,A项错误;N点NaOH溶液过量,溶液显碱性,c(CH3COO-)小于c(Na+),B项错误;M点 pOH=b,N点pH=b,酸、碱对水的电离的抑制程度相同,则水的电离程度相同,C项正确;Q点,溶液显中性,醋酸过量,消耗的NaOH溶液的体积小于醋酸溶液的体积, D项错误。5.D决定H2SO4溶液pH的因素是H2SO4完全电离产生的c(H+),它不会随温度的变化而变化,A项正确;pH与体积都相等的氨水溶质的物质的量浓度远远大于NaOH溶液溶质的物质的量浓度,所以用0.1 molL-1的盐酸恰好中和时,前者所需的盐酸体积一定大于后者,B项正确;NaHCO3溶液呈碱性,即说明HC的水解程度大于其电离程度,C项正确;明矾电离出来的Al3+可与HC发生相互促进的水解反应,D项错误。6.(1)11(2)C+H2OHC+OH- 10-3(3)弱酸稀释相同倍数,一元酸HX的pH变化量比HCl的小,说明HX存在电离平衡,故HX为弱酸(4)Na2CO3NaCNCH3COONa9108【解析】(1)根据题意可知,c(OH-)=0.1 molL-1,该温度下,Kw=c(H+)c(OH-)=10-12,则c(H+)=10-11 molL-1,pH=11。(2)碳酸根离子水解的离子方程式为C+H2OHC+OH-,pH=11说明c(H+)=10-11 molL-1,c(OH-)= molL-1=10-3 molL-1,溶液中的OH-全部是由水电离产生的。(4)酸的酸性越弱,其对应的盐的水解程度越大,其盐溶液碱性越强,pH越大,由题表知酸性:CH3COOHHCNHC,则pH:Na2CO3NaCNCH3COONa。由CH3COOH的电离平衡常数的定义得Ka(CH3COOH)=1.810-5,c(CH3COOH)0.5 molL-1,则c(H+)310-3 molL-1,由水电离出的H+浓度约为 molL-1,故由CH3COOH电离出的c(H+)约是由水电离出的c(H+)的=9108倍。7.(3)淀粉溶液(4)碱式锥形瓶内溶液颜色的变化溶液由蓝色变为无色且半分钟内颜色不恢复(5)0.010 00 molL-1偏大 滴定管没有用标准Na2S2O3溶液润洗(6)BC【解析】(3)本实验先用KI溶液与水样中的Cl2反应生成碘单质,再用标准Na2S2O3溶液滴定生成的碘单质,显然,指示剂应选用淀粉溶液。(4)因Na2S2O3水解使溶液呈碱性,所以应选用碱式滴定管。将锥形瓶置于滴定管下方进行滴定,眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化直至滴定终点,滴定终点的现象是溶液由蓝色变为无色且半分钟内颜色不恢复。(5)实验过程需要采集的数据有:待测溶液体积(mL)、标准Na2S2O3溶液体积(mL)(包括记录滴定前、滴定后的刻度,平均体积等)。滴定中消耗标准Na2S2O3溶液体积的平均值是20.00 mL,则废水中Cl2的物质的量浓度可根据电子转移守恒关系n(Cl2)n(Na2S2O3)=12计算,c(Cl2)=c(Na2S2O3) = 0.010 00 molL-1。由于滴定管用自来水、蒸馏水洗涤后,没有用标准Na2S2O3溶液润洗,所以实际使用的标准Na2S2O3溶液的体积偏大,导致所测c(Cl2)比实际浓度大。(6)滴定前,滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失会导致读取的标准液体积偏大,最终结果偏高,A项错误;滴定过程中少量溶液溅出锥形瓶外会导致取用的标准液体积偏小,最终结果偏低,B项正确;滴定前平视Na2S2O3标准液面,滴定后俯视Na2S2O3液面会导致读取的标准液体积偏小,最终结果偏低,C项正确;滴定管没有用标准Na2S2O3溶液润洗导致取用的标准溶液体积偏大,结果偏高,D项错误。1.DA项,等浓度时NaOH的pH最大,C的水解程度大于CH3COO-的,所以三种溶液pH的大小顺序是,错误;B项,碱会抑制水的电离,能水解的盐会促进水的电离,且水解程度越大,对水的电离的促进程度也越大,故三种溶液中由水电离出的OH-浓度大小顺序是,错误;C项,若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是,因为加水稀释会促进C、CH3COO-的水解,错误;D项,分别加入10 mL 0.1 molL-1的盐酸后,中溶质为NaCl,中溶质为NaHCO3、NaCl,中溶质为NaCl、CH3COOH,HC水解显碱性,所以pH最大的是,正确。2.C选项A,b点酸碱恰好完全反应生成NH4Cl,c点盐酸过量,盐酸抑制水的电离,NH4Cl促进水的电离,故由水电离出的c(H+):b点c点,错误。选项B,NH3H2O是弱电解质,反应过程中不断电离,NH3H2O的电离程度:b点a点,错误。选项C,a点是NH4Cl与NH3H2O的混合溶液,c(N)c(Cl-),b点是NH4Cl溶液,c(Cl-)c(N),随着盐酸的滴入,溶液中c(Cl-)逐渐增大,故 c(Cl-)=c(N)只存在于a点到b点间,正确。选项D,从b点到c点,盐酸过量,c(N)逐渐减小,c(H+)逐渐增大,靠近c点时一定有c(Cl-)c(H+)c(N)c(OH-),错误。3.A因为Kw=10-13,所以pH+pOH=13,Ba(OH)2溶液中:pH=11,pOH=2,即c(OH-)=0.01 molL-1,H2SO4溶液中:pH=1,即c(H+)=0.1 molL-1,若所得混合溶液为中性,则ab=101,A项错误。若所得溶液为中性时,Ba2+与S恰好完全反应,所以用S计算沉淀的物质的量为n=0.05b mol,B项正确。令a=9x,b=2x,则c(H+)=0.01 (molL-1),pH=-lg0.01=2,C项正确。又因为n(H+)=0.01 molL-1(a+b) L=0.01(a+b) mol,2H+FeFe2+H2,所以m(Fe)= mol56 gmol-1=0.28(a+b) g,D项正确。4.D温度不变,水的电离常数不变,A项错误;因NH3H2O和HCOOH的电离常数不同,二者正好反应时,溶液中 c(OH-)c(H+),由电荷守恒知c(HCOO-)c(N),B项错误; NH3H2O与N的物质的量之和始终保持不变,但因滴入HCOOH溶液,混合液体积变大,故c(NH3H2O)与c(N)之和变小,C项错误;Ka(HCOOH)Kb(NH3H2O)=Kw,温度不变,Ka(HCOOH)、Kb(NH3H2O)和Kw均不变,故始终不变,D项正确。5.B四次实验共需要100 mL溶液,需要用100 mL的容量瓶配制,A项错误;因第三次测定数据与其他三次相差太大,舍弃,其余三次滴定消耗KOH标准溶液体积的平均值为24.00 mL,又因为KOH,则25 mL溶液中n()=0.100 0 mol/L24.0010-3 L=2.40010-3 mol。而配制的100 mL苯甲酸溶液用于四次滴定,即一次测定中样品质量为=0.305 0 g

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