羧酸制备方法——利镇升PPT课件

.,1,第一题（1）归纳羧酸的制备方法及其化学性质（2）归纳胺的制备方法及其化学性质,姓名：利镇升学号：1004200232班级：应化101,.,2,羧酸的制备方法,一、氧化法,1、烃类氧化,.,3,2、伯醇和醛的氧化,.,4,3、甲基酮的氧化碘仿反应,主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。,.,5,二、水解法,1、氰水解,2、油脂水解,在催化剂存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油,.,6,3、其他水解,.,7,三、格式试剂与CO2作用,格氏试剂与CO2进行亲核加成，然后水解，得到比原试剂多一个碳原子的羧酸。,例如：,.,8,四、由丙二酸酯合成,注：碱性条件下水解不可逆，酸性条件下水解可逆。,.,9,羧酸的化学性质,-活泼H的反应,还原反应,酰化,酸性,脱羧反应,.,10,一、酸性,电离平衡：,酸性大小比较：,.,11,诱导效应对酸性的影响,+I效应,一些常见取代基的供电子效应大小顺序：O-COO-(CH3)3C-(CH3)2CH-CH2CH3-CH3H,给电子效应使羧酸根负离子电荷更加集中，负离子不稳定，也不易生成，使酸性减弱。,.,12,特点：诱导效应具有加和性。诱导效应随着碳链的延长迅速减弱。,2）-I效应吸电子效应使羧酸根负离子电荷分散，负离子更稳定，使酸性增强。,一些常见取代基的吸电子效应大小顺序：-NO2-CN-COOHFClBrI-OAr-COOR-OR-COR-OHPh-CH=CH2H,.,13,二、酰化,.,14,例：,酯化：,生成酰氯：,生成酸酐：,.,15,三、脱羧反应,Hunsdiecker反应：,Kolbe反应：,.,16,四、-H的卤代反应,Hell-Volhard-Zelinsky反应,五、还原反应,.,17,胺的制备方法，,一、氨或胺的烷基化二、Gabriel合成法三、硝基化合物的还原四、酰胺，肟和腈的还原五、醛、酮的还原胺化六、酰胺的Hoffman重排,.,18,一、氨或胺的烷基化,当氨大过量时，产物以伯胺为主。通常得到混合物。,.,19,二、Gabriel合成法,利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为Gabriel合成法,.,20,三、硝基化合物的还原,1酸性还原剂:酸+金属（Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)2中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有Ni,Pt,Pd.3碱性还原剂：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4(NaBH4和B2H6不能还原硝基）,常用还原剂：,.,21,例1、,例2、,.,22,四、腈、酰胺和肟的还原,1、腈的还原,2、酰胺的还原,3、肟的还原,.,23,五、醛、酮的还原胺化,例：,.,24,六、酰胺的Hoffman重排,酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法。,.,25,胺的化学性质,一、胺的碱性,1、脂肪胺在水中碱性的强弱除与N上电子云密度有关外，还与它们形成铵盐后溶剂化程度大小有关，N上H越多，溶剂化程度越大，铵正离子就越稳定，胺的碱性就越强。2、N上烃基数目越多，碱性越强。,.,26,二、芳胺的碱性,在取代芳胺中，供电子基使碱性增强，吸电子基使碱性降低。,.,27,三、N原子上氢的取代反应,1、烷基化,（季銨盐）,2、酰基化,.,28,3、磺酰化(Hinsberg反应),该反应可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。,.,29,四、与亚硝酸的反应,1、伯胺与HNO2作用生成重氮盐。,2、仲胺与HNO2作用生成N亚硝基胺。,3、脂肪叔胺在强酸(PH3)中不与HNO2不反应。,.,30,五、氧化反应,芳胺的氧化,例：,.,31,六、芳胺的亲电取代,含氮官能团对苯环的作用：,强致活的邻对位定位基,由于COCH3的吸电作用，NH