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文档简介
第7章,羰基化合物的亲核添加和取代反应nucleophilicadditionsandsubstitutionsofcarbonylcompounds。本章的主要内容,羰基的结构和反应特性羰基的亲核加成1。概述2 .o,S亲核试剂3。n亲核试剂4。c亲核试剂5.a,B-不饱和羰基的亲核加成羧酸及其衍生物的亲核取代反应,第一,羰基的结构和反应特性,第一。羰基的结构特性,Thecarbonylgroupedipolandthepartial positimeargeontheckboncausescarbonylcompoundstobeattactedbynucleopshiles。一、羰基的结构和反应特性,2 .羰基发生的反应种类(亲核反应),一、羰基的结构和反应特性,3 .亲核反应活性,烷基的电子作用,一、羰基的结构和反应特性,3 .亲核反应活性,空间位置阻力影响。一、羰基的结构和反应特性,一、羰基的结构和反应特性,三。根据亲核反应活性、酰基酸酐醛酮羧酸酯酰胺、羰基连接的基团的电子效应.第二,羰基的亲核添加,摘要(1) nucleo philes负离子亲核试剂(碱性条件):OH,OR,SR,h,cn,c Cr,CR3,(,2,羰基的亲核添加,Summary(1)Mechanism,碱性条件,二、羰基的亲核添加、摘要(2)结构、非手性条件下脱钙、二、羰基的亲核添加、摘要(2)结构、第二,羰基的亲核添加剂,2 .包含O,S亲核试剂提高H2O,ROH,RSH,NaHSO3(1)H2O,酸碱催化剂,平衡到达速度,但不影响平衡移动。行李,ii,羰基的亲核加成,(1)H2O,羰基形成容易吸收电子组的水合物,ii,加羰基的亲核性,2 .o,S亲核试剂(2)催化:固体酸,如干HCl气体等TsOH无水酸,(2)ROH羰基的保护,示例1,(2)ROH羰基的保护,示例2,2,羰基的亲核加成,2 .o,S亲核试剂(3)RSH,2,羰基的亲核添加,2 .o,S亲核试剂(4)NaHSO3产品是盐,溶于水,分离不溶于水的有机物和醛。2,羰基的亲核添加剂,3 .n亲核试剂(1)RNH2andYNH2经历亲核添加剂和脱水两个阶段。碳烯基氧被氮取代,形成了imine。可逆,酸水解法回收醛酮。(1)RNH2andYNH2,表13-1氨基衍生物和醛酮添加反应,2,羰基的亲核加成,3 .含n的亲核试剂(2)R2NH发生在亲核添加和脱水的两阶段脱水不是n,而是羰基的a-C,乙胺(enamine),2,羰基的亲核添加,3 .含n的亲核试剂(2)R2NH反应可以逆转,通过酸水解返回醛酮。醛酮为-烷基化和-酰基化反应(见第14章),ii,加羰基的亲核性,4 .c亲核试剂(1)CN,2,添加含羰基的亲核,4 .c Cr核试剂(2) c Cr,2,添加含羰基的亲核,4 .包含c-pro核试剂(3)的有机金属试剂 GMOs试剂,广泛用于有机锂试剂的合成,也可用于醛酮的合成,gerhans试剂的应用,低温和空间抑制效果非活性金属试剂的使用可以控制酮阶段的反应,第二,羰基的亲核添加剂,4 .c亲核试剂(4)Ylide试剂aneylidisacompoundthathasoppositechargesonadjent,Covalentlybondedatomswithout completed octetsofvencent,第二,羰基的亲核添加,4 .c亲核试剂(4)Ylide试剂的形成,Wittig reaction thereactionsofanaldehydeoraketonwithosphoniumylideaformanalkin。Wittig reaction itiscompleteelyregioselective、Unlimited 23354 itisalsostereoselective、净反烯烃条件和Ylide试剂的结构、活性等受到很大影响、theuseofwittigreactioninindustry、5.a,b-不饱和羰基的亲核加成1,2和1,4加成,亲核加成摘要,2。o,S亲核试剂,4 .c包括亲核试剂,影响因素:(1)亲核试剂的碱性;(2)空间阻力,(4)Ylide试剂,(3)有机金属试剂,(2) c Cr,(1) cn,3。包括n亲核试剂,(1)RNH2andYNH2,H2O,ROH,RSH,NaHSO3,1。结构,机理,反应活性,立体化学,(2)R2NH,3354C-C键的形成,羰基保护,醛酮的分离纯化,亚胺及其衍生物的形成,烯胺的形成,-羟基腈、二、羰基亲核添加影响1,2,1,4-添加的因素(1)亲核试剂碱性nuclestohilesthatarestronalases,suchasrliandlil4,tendtoformdlil 4,2,羰基的亲核添加剂,1,2,1,4-影响添加剂的因素,(1)亲核试剂的碱性,(1)亲核试剂的碱性,1,2,1,4-影响添加剂的因素(2)空间位置阻力,3,羧酸及其衍生物的亲核取代反应,1。mechanismfornucleopshilicsubstitution,三,羧酸及其衍生物的亲核取代反应,2。reaction activity、theweak
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