难溶物质的溶解平衡.ppt

第29讲难溶电解质溶解平衡,难溶电解质的沉淀溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡：（1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时，此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。（2）特征：逆、等、动、定、变（3）影响因素：内因、外因（浓度、温度）（4）过程表示：例如：AgCl(s）Ag+(aq)+Cl-(aq),2.溶度积常数（1）难溶电解质的溶度积常数的含义AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，AgCl=Ag+Cl-为一常数，该常数称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。（2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。通式：AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)则Ksp,AnBm=Am+n.Bn-m练习：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积,3、溶度积(Ksp)的性质溶度积(Ksp)的大小与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积.不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。,相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。如:Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)溶解度:AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI),Ksp决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与溶液浓度无关。一定温度下，Ksp是常数。,Ksp的大小反应了难溶电解质在水中的溶解能力,对相同类型的难溶电解质溶度积大，溶解度就大，可直接比较。(2)对不同类型的难溶电解质不能认为溶度积大，溶解度也大。,注意,(3)同一物质的Ksp与温度有关，与溶液中的溶质离子浓度无关。,练习1.已知Ksp：AgClAgBrAgI向一含Cl-、Br-、I-的混合溶液（离子浓度相同）中滴加AgNO3，求离子的沉淀顺序？I-、Br-、Cl-,4.溶度积与溶解度之间的关系,例1、已知Ksp,AgCl1.5610-10，Ksp,Ag2CrO49.010-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）,解：（1）设AgCl的浓度为S1（molL),则：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1,(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2,在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,例2、把足量的AgCl放入1L1.0molL的盐酸溶液中溶解度是多少？（g/L）,解：设AgCl的溶解度为S（molL),AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平SS11,AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。,已知:Ksp,AgCl1.5610-10，,二、沉淀溶解平衡的应用,1、沉淀的溶解与生成,离子的浓度商Qc和离子积Ksp的关系：(1).当QcKsp时是过饱和溶液，离子生成沉淀即反应向生成沉淀方向进行，直到平衡状态（饱和为止）。(2).当Qc=Ksp时是饱和溶液，已达到沉淀溶解平衡状态。(3).当QcKsp时，离子才能生成沉淀。混合后：Ag+=210-3molL-1,Cl-=210-3molL-1Qc=Ag+Cl-=210-3molL-1210-3molL-1=4.010-6mol2L-21.810-10mol2L-2QcKsp,所以有AgCl沉淀析出。,练习：将410-3molL-1的Pb(NO3)2溶液与410-3molL-1的KI溶液等体积混合能否有沉淀析出？Ksp(PbI2)=7.110-9mol3L-3,解：Qc=pb2+I-2=210-3molL-1(210-3molL-1)2=810-9Ksp(PbI2)所以有PbI2沉淀析出。,例2、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知Ksp,CaCO3=4.9610-9mol2/L2（1）往盛有1.0L纯水中加入0.1mL浓度为0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3；（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0mol/L呢？,Ca2+=CO32-=0.110-30.01/1.0=10-6mol/LQc=Ca2+CO32-=10-12mol2/L2Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。,例3.在1L含1.010-3molL-1的SO42-溶液中，注入0.01molBaCl2溶液（假设溶液体积不变）能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10mol2L-2,解：c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉淀后，Ba2+过量，剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L.SO42-=Ksp/Ba2+=1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L)因为，剩余的即SO42-=1.210-8mol