循环伏安及能级计算

有机电致发光材料的电化学和能级计算、背景介绍、原理、案例分析、总结、分类、能带的准确确定对有机电致发光器件的研究具有重要意义。一种表征有机光电材料能带结构的方法：紫外吸收光谱法，只能得到带隙值eg；材料的HOMO和带隙值可以通过定量计算的方法得到，这种方法只适用于结构简单的材料。光电子发射光谱可以用来表征HOMO，但该仪器尚未普及。电化学方法(如循环伏安法)具有上述三种方法的优点。所用的仪器设备简单，操作方便。它们还能给出有机光电材料的所有能带结构参数，因此应用最广泛。在能带理论中，带隙Eg指的是价带顶部和导带底部之间的能量差，它对应于最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)之间的能量差。有机发光材料占据的分子轨道中的电子损失所需的能量对应于电离电势Ip，并且有机发光材料此时经历氧化反应。有机发光材料获得电子以填充最低未占据分子轨道所需的能量对应于电子亲和力EA，并且有机发光材料此时经历还原反应。原则上，当相对于电化学电池中的参比电极电势向工作电极施加一定的正电势时，吸附在电极表面上的有机发光材料分子上的电子失去它们的价带而经历电化学氧化反应，并且当施加更高的正电势时，电极表面上的电化学氧化反应继续进行。此时，有机发光材料在工作电极上的电化学氧化反应的起始电势Eox对应于HOMO能级。类似地，当相对于参比电极的电势向工作电极施加一定的负电位时，吸附在电极表面上的有机发光材料分子将在其导电带上获得电子，以经历电化学还原反应。当负电位持续增加时，电化学还原反应将在电极表面继续进行。此时，有机发光材料在工作电极上的电化学还原反应的起始电势Ere对应于LUMO能级。通常，HOMO能级值通过测量有机物质的氧化电位Eox直接计算，然后LUMO能级值通过结合由光谱或能谱方法测量的带隙Eg间接计算。原则上，标准氢电极(NHE)的电势相对于真空能级为-4.5电子伏，因此根据电化学结果计算能级的公式为：使用饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，其相对于NHE的电势为0.24电子伏，计算能级的公式为：间隙也可以从吸收光谱获得：eg=HC/ ABS=1240/ ABS，LUMO=homo-eg， Ehomo=eeox 4.50 0.24=eeox 4.74 ev，elumo=eered 4.50.24=eered 4.74 ev，eehomo=ip=eeox 4.5，elumo=ea=eered 4.5，eg=eehomo-elumo，测试前准备。 待制备的仪器：铂丝对电极、玻碳电极、银/银电极、超声波仪器、吹风机、容量瓶、移液管、长针、废液桶、滴膜注射器、气球溶剂(不止一种，用于吹氮气):二氯甲烷、丙酮、去离子水、测试溶剂：二氯甲烷(DCM)、四氢呋喃(THF)、乙腈(MeCN)等。实验前不需要水处理。电解质：六氟磷酸四丁基铵(0.1M)，原料：二茂铁(Fc)，待测样品，测试仪器，测试方法，三电极体系：工作电极：铂碳电极，铝粉抛光；小心轻放，不要摔倒。表面杂质可以通过超声波去除，但超声波时间不能太长(用绿线连接)。辅助电极(反电极):铂丝电极；(用红线连接)参比电极：(将硝酸银溶液置于冷却环境中)准备电极：玻璃碳电极、铂丝对电极和含银/硝酸银溶液的参比电极。我们的处理方法：首先，在玻璃砖上垂直打磨圆网(画“8”，0.05m铝粉和水作为摩擦剂)；其次，用清水洗去白色的铝，用干净的丙酮超声处理1分钟，用洗耳球吹干。毛细管电泳处理方法：用水和丙酮冲洗，干燥。稀土处理方法：如果使用时间过长，更换银/硝酸银溶液(溶液量一般为电极长度的2/3)，有机溶剂将清洗表面并干燥(不能使用超声波清洗)。使用前，用氮气吹扫三个电极。4.电解液的制备：称取4份180毫克电解液；分别测量2份5ml (DCM)和2份(THF)；将4份电解液分别加入到4份溶剂中制成电解液。(电解液浓度为0.11摩尔/升)5。标准溶液的制备：称取2份5毫克二茂铁；将二茂铁分别加入到以DCM和THF为溶剂的电解液中，制成标准溶液。(超过10-3M就足够了；不需要称重)。用密封膜密封制备的溶液。7.称量2个2mgDPF-C2DAFO样品。8.取2540毫米无盖电解质瓶(用四氟乙烯测试支架上的盖子密封)；使用前用有机溶剂清洗并干燥，冷却至室温(可在干燥器中或在密封膜的保护下冷却)。9.CV测试：首先，确保启动和操作软件正常，接线正确。其次，快速将三个电极放入待测电解液中，充氮气3分钟。然后，将电极与测试系统正确连接(在线上有稀土、钨和铈标记)。最后，打开软件系统，设置参数并开始测试。试验方法，二茂铁电极电位测定：所用溶剂为二氯甲烷(5ml)，电解质(四丁基六氟化铵)180mg，样品2mg；二茂铁(5mg)仪器参数设置：HighE=1V，LOWE=-0.5V，SCANNRATE (V/S)=0.1，SEGMENT=4，SMPLEMERVAL(V)=0.001，QUIENT TIME(S)=4，SENSITION(A/V)=1E-4，测试方法，氧化：所用溶剂为二氯甲烷(5ml)，电解质(四丁基铵六氟磷酸盐)180mg，样品2mg；二氯甲烷用氢化钙干燥，然后再蒸。从图中可以看出，在0.9V和1.1V之间有小的凸起。在试验过程中，氮气引入时间延长，凸起没有消失，表明不是氧气。它可能是二氯甲烷中的杂质。仪器参数设置：HighE=3V，LOWE=0V，SCANNATE (V/S)=0.1，SEGMENT=4，SMPL间隔(V)=0.001，静止时间(S)=4，灵敏度(A/V)=1E-4，还原：所用溶剂为四氢呋喃(5ml)，电解质(六氟磷酸四丁基铵)180mg，样品2mg；四氢呋喃用金属钠干燥，二苯甲酮作为指示剂，然后再蒸。仪器参数设置：HighE=0V，LOWE=-3.5V，扫描速率(V/S)=0.1，段=4，SMPL间隔(V)=0.001，静止时间(S)=4，灵敏度(A/V)=1E-4，HOMO=-EOX-E(FC/FC)4.8EV；发光二极管=-发光二极管(Fc/Fc)4.8电子伏.测量氧化时，试着扫描和抛光电极一次，测得的峰形更好。在测量和还原过程中，应先通入氮气一段时间，然后在测量过程中保持氮气。然而，溶液不应该波动，应该吹到表面。应该保持小瓶中的正压，以防止湿气进入。扫描和恢复时，一次扫描的效果可能不太好，峰值类型也不好。您可以扫描多次(不是循环扫描，而是不同的)，保存一次，然后选择峰类型更好的峰进行映射。，hoglevelforir(disp)3 wasemestimatedonthebase fanoxidation potential of-4.8 ev(below wvaculleble)for fc/fc .thensetppotential lofoxinforr(disp)3 wadeterminobe 0.60v(vsag/AgCl)。对应的0.50伏特(vsFc/Fc)，homo=-5.30 ev=2.59 ev LUMO=-5.30-2.59)ev=-2.71 ev，是张居正吗*有机电子。10(2009)1066-1073，是张居正吗*有机电子产品10(2009)247-255，是张居正*染色和染色。85(2010)143-151，Eox=0.91eVEred=-1.39eV，Eox=0.59eVEred=-1.43eV，theoptical band gap estimate dfromotethetotheoptionalpreciption(mlct)眼科你好。是魏冄* j . mater。化学，2006年年，16.1281-1286，ehome=(eoxon setSCE 4.4 ev)=(eox 4.4 ev 0.34 ev)elmo=(eredon setSCE 4.4 ev)=(ered 4.4 ev 0.34 ev)，是张居正* j .物理化学。b .第114卷，第1号，2010年年141-150，是张居正吗* homo=-0.83 4.8-0.49)ev=-5.14 ev=2.0 ev LUMO=-3.14 ev，无机化学物质362(2009)5017-5022，是张居正*染料。83(2009)218-224，乌斯，我是卓云：嘿嘿嘿嘿嘿嘿嘿(TBP)范思哲？范思哲，我的天啊：你是谁（一)DMF、DMSO、DCM、THF杨俊钦（音译):贺盛瑞贺盛瑞常设专家委员会股份有限公司/AgCl股份有限公司，Fc/Fc李亚男（音似李亚男”)先生（音似李亚男”)先生（音似李亚男”)先生（音似李亚男”)先生（音似李亚男”)先生（音似李亚男”、银/银阿云，你好：homo=eeox 4.5(NHA阿云)HOMO=eEox 4.8(vAg/Ag )-EoxFc/Fc大荣g