显色反应及影响因素PPT课件

.,2,9.3显色反应及影响因素9.4光度分析法的设计9.5吸光光度法的误差,.,3,9.3显色反应及影响因素,没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定显色反应,1、显色反应,.,4,2、显色剂,无机显色剂:KSCN：测Fe、Mo、W、Nb等钼酸铵：测P、As等过氧化氢：测Ti、V等,有机显色剂：,分子结构,含有生色团(即含不饱和键的基团)如偶氮基，对醌基和羰基等,含有助色团(含孤对电子的基团)如氨基、羟基和卤代基等。,.,5,OO型：,ON型：,PAR(4-(2-吡啶偶氨)-间苯二酚),S型：,双硫腙,NN型：,丁二酮肟,邻二氮菲,磺基水杨酸,.,6,偶氮类：偶氮胂III,.,7,三苯甲烷类三苯甲烷酸性染料铬天菁S,三苯甲烷碱性染料结晶紫,.,8,邻菲罗啉类：新亚铜灵,肟类：丁二肟,.,9,3、多元络合物,混配化合物V-PAR-H2O（吡啶偶氮间苯二酚）离子缔合物AuCl4-罗丹明B金属离子-配体-表面活性剂体系Mo-水杨基荧光酮-CTMAB(十六烷基甲基溴化铵),.,10,磷酸盐或硅酸盐或砷酸盐,+钼酸盐（过量）,杂多酸阴离子,(如PMo12O403-12-磷钼酸阴离子),+还原剂如SnCl2,磷钼蓝或硅钼蓝或砷钼蓝进行光度测定,适当酸度,.,11,副反应,M+nR=MRn,OH-,H+,存在型体的变化,RH=R-+H+,1,2,生成不同配比的络合物,例，磺基水杨酸Fe3+,pH=23,FeR,紫红色,pH=47,FeR2,橙色,pH=810,FeR3,黄色,4影响因素,a溶液酸度（pH值及缓冲溶液）,.,12,酸度的选择,可得适宜pH范围,实际工作中，作ApH曲线，寻找适宜pH范围。,.,13,实际工作中，作AcR曲线，寻找适宜cR范围。,b显色剂的用量,稍过量，处于平台区,.,14,实际工作中，作AT曲线，寻找适宜反应温度。,c显色反应温度,加热可加快反应速度，导致显色剂或产物分解,.,15,d显色反应时间,针对不同显色反应确定显示时间显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定；显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定,e溶剂,有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率,实际工作中，作At曲线，寻找适宜反应时间。,.,16,(1)控制酸度法,f干扰离子,干扰消除办法（显色反应干扰的消除）：,.,17,测Co2(含Fe3+):(掩蔽法),(2)掩蔽剂掩蔽法,(3)氧化还原掩蔽法(改变价态),.,18,(5)选择适当的测定波长,(6)增加显色剂用量,(7)分离,(4)利用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰,.,19,.,20,5光度分析法的设计,1.选择显色反应2.选择显色剂3.优化显色反应条件4.选择检测波长5.选择合适的浓度6.选择参比溶液7.建立标准曲线,测量条件选择,.,21,(1)测定波长选择,选择原则：“吸收最大，干扰最小”,灵敏度,选择性,一般来说，选择max；如max处有干扰，则选择无干扰处的进行测定,.,22,(2)测定浓度控制,控制浓度吸光度A：0.20.8,减少测量误差,.,23,(3)参比溶液选择,参比溶液：光度测量时用来调节仪器的零点的一种溶液。用途：消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，并扣除干扰的影响。如参比溶液选择不当，会使标准曲线不通过原点。,.,24,.,25,试液,显色剂,参比溶液,无色,无色,蒸馏水,有色无色,不加显色剂的试液,无色有色,试剂空白,有色有色,试液+掩蔽剂(使试液无色)+显色剂,.,26,(4)标准曲线制作,理论基础：朗伯-比尔定律,相同条件下测定不同浓度标准溶液的吸光度AAc作图,.,27,9.5吸光光度法的误差,1、非单色光引起的偏移2、物理化学因素：非均匀介质及化学反应3、吸光度测量的误差4、显色反应的干扰,对朗伯-比尔定律的偏移,.,28,设入射光由1和2两种波长组成，溶液的吸光质点对两种波长的光的吸收均遵从吸收定律,1,2,复合光1+2时,或,或,1非单色光引起的偏移,.,29,非均匀介质胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯化学反应离解、缔合、异构等如：离解Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H+2CrO42-异构PAR的偶氮醌腙式,2物理化学因素,.,30,吸光度标尺刻度不均匀,3吸光度测量的误差,A0.434，T36.8%时，测量的相对误差最小A=0.20.8T=1565%,仪器测量误差,.,31,仪器测量误差公式推导,又,得,浓度测量的相对偏差,TlgT最大时，即(TlgT)=0时误差最小,算得lgT=-0.434,T=36.8%,A=0.434,若测A时产生微小的绝对差dA，则相对误差Er为：Er=dA/A；A=bc(1),当b一定时，两边微分得：dA=bdc(2)dc为测量浓度时的绝对误差，二式相除：dA/A=dc/c=Er故dc正比dA,.,32,最佳读数范围与最佳值,设：T=1%，则可绘出溶液浓度相对误差c/c与其透光度T的关系曲线。如图所示：当：T=1%，T在20%65%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。,可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为：Tmin36.8%,Amin0.434,用仪器测定时应尽量使溶液透光度值