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文档简介
第四节难溶电解质的溶解平衡,考纲展示1了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。,构建双基,幂之积,温度,溶解度更小,体验高考,思考感悟,1影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质,是主要因素。,2物质的溶解度和溶度积溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力,对同类型的电解质而言,Ksp数值越大,电解质在水中溶解度越大;Ksp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。特别提醒:(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。(2)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。(3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。,即时应用,1(2013大庆高三检测)下列有关沉淀溶解平衡的说法中,正确的是()AKsp(AB2)小于Ksp(CD),说明AB2的溶解度小于CD的溶解度B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水,氯化银的Ksp增大C在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸,沉淀溶解平衡不移动D向氯化银沉淀溶解平衡体系中加入碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀解析:选D。不同类型的物质Ksp小的并不能说明其溶解度一定小,A错;温度不变Ksp为一常数,B错;碳酸钙沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸促进了碳酸钙的溶解,C错。,解析:选C。A项,当加入AgNO3时,溶液中的c(Ag)增大,而c(Cl)减小,即溶液不能由c点变到d点,错;B项,加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,但Ksp不变,错;C项,d点时的c(Ag)c(Cl)Ksp,有沉淀生成,对;D项,曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系,而当温度一定时,Ksp不变,即c点对应的Ksp与a点对应的Ksp相等,错。,2溶度积的应用通过比较溶度积和溶液中有关离子浓度幂的乘积(离子积Qc)的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。(1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡状态;(2)QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;(3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。,特别提醒:(1)溶度积曲线上的点表示该条件下,达到溶解与沉淀平衡状态;在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡;在曲线上方的点表示过饱和状态。(2)对于阴、阳离子比例不同的物质,不能根据溶度积直接比较离子浓度,而应代入数据计算。(3)涉及Qc的计算时,易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。,即时应用,3(2012吉林高三测试)在25时,FeS的Ksp6.31018,CuS的Ksp1.31036,ZnS的Ksp1.31024。下列有关说法中正确的是()A25时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B25时,饱和CuS溶液中,Cu2的浓度为1.31036molL1C向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成D除去某溶液中的Cu2,可以选用FeS作沉淀剂,4(1)随着工业的迅速发展,产生的废水对水体的污染也日趋严重。通过控制溶液的pH对工业废水中的金属离子进行分离是实际工作中经常使用的方法。下表是常温下金属氢氧化物的Ksp(溶度积常数)和金属离子在某浓度下开始沉淀所需的pH(表中浓度为相应pH时溶液中有关金属离子产生沉淀的最小浓度;当溶液中金属离子浓度小于105molL1时通常认为该离子沉淀完全)。,某厂排出的废水中含有Cu2和Fe3,测得其浓度均小于0.1molL1。为除去其中的Fe3,回收铜,需控制溶液的pH范围是_。(2)沉淀转化在生产中有着重要应用,如用Na2CO3溶液可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为较疏松而易清除的CaCO3,该沉淀转化达到平衡时,其平衡常数K_(写数值)。已知Ksp(CaSO4)9.1106,Ksp(CaCO3)2.8109,答案:(1)3.7pH4.7(2)3.25103,四大平衡中平衡常数的比较四大平衡常数是指化学平衡常数、弱电解质的电离平衡常数、水的离子积常数及难溶电解质的溶度积常数,这部分知识为新课标中的新增内容,在高考题中频繁现身,特别是化学平衡常数及溶度积常数的应用更是考试的热点内容。四种常数的比较:,在温度t时,某NaOH稀溶液中c(H)10amol/L,c(OH)10bmol/L,已知ab12,则:(1)该温度下水的离子积常数Kw_。(2)在该温度(t)下,将100mL0.1mol/L的稀硫酸与100mL0.4mol/L的氢氧化钠溶液混合,溶液pH_。,【答案】(1)1.01012(2)11,【解题感悟】pH计算的技巧:强酸、强碱的pH之和与c(H)、c(OH)的比较,【解析】CH3COONa水解显碱性,OH的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向左移动,Mg(OH)2固体的质量增加。NH4Cl水解显酸性,H的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2固体的质量减少。KspCu(OH)2KspMg(OH)2,加CuCl2饱和溶液使Mg(OH)2沉淀转化为Cu(OH)2沉淀,Mg(OH)2固体的质量减少。加蒸馏水降低了Mg2和OH的浓度,使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2固体的质量减少。【答案】A,跟踪训练,2.(2010高考山东卷)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是()AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和,解析:选B。根据题意,图中曲线为沉淀溶解平衡曲线,曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液,D正确;选取曲线上的b、c两点,当溶液中两种阳离子浓度相同时,Fe(OH)3饱和溶液中的OH浓度小于Cu(OH)2饱和溶液中的OH浓度,所以KspFe(OH)3KspCu(OH)2,A正确;向Fe(OH)3饱和溶液中加入NH4Cl固体,促进了氢氧化铁的溶解,溶液中铁离子浓度增大,B错误;由于一定温度下的水溶液中,水的离子积是一个常数,所以c、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等,C正确。,1(2010高考海南卷)已知:Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)1.51016,Ksp(Ag2CrO4)2.01012,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl,2(2011高考浙江卷)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:,注:溶液中某种离子的浓度小于1.0105molL1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。Ksp,CaCO34.96109Ksp,MgCO36.82106Ksp,Ca(OH)24.68106Ksp,Mg(OH)25.611012下列说法正确的是()A沉淀物X为CaCO3B滤液M中存在Mg2,不存在Ca2C滤液N中存在Mg2、Ca2D步骤中若改为加入4.2gNaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物,(2)在空气中直接加热CuCl22H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,原因是_(用化学方程式表示)。由CuCl22H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是_。(3)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体的试样(不含能与I发
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