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文档简介
.,1,第三节盐类的水解,.,2,1理解盐类水解的原理。2了解影响盐类水解的主要因素。3认识盐类水解在生产、生活中的应用。4初步学会比较溶液中离子浓度大小的方法。5理解盐溶液蒸干后所得产物的判断。,.,3,1本专题是历年高考命题的热点之一,考查的主要内容有:影响盐类水解的因素、水解离子方程式、离子共存、离子浓度大小比较、盐溶液酸碱性比较和水解平衡移动、无水盐的制备等。2复习时应依据勒夏特列原理分析影响盐类水解的因素,结合生产、生活实际了解其应用并能提供相关解释,综合运用两个平衡(电离平衡、水解平衡),两个守恒(物料守恒、电荷电恒)解答溶液中离子浓度大小比较的问题。,.,4,一、盐类水解的定义和实质1盐类水解的定义在溶液中盐电离出来的离子跟_所电离出来的_或_结合生成_的反应,叫做盐类的水解。2盐类水解的实质盐类的水解是盐跟水之间的化学反应,水解(反应)的实质是生成_,使_被破坏而建立起了新的平衡。,.,5,3盐类水解反应离子方程式的书写盐类水解一般程度很小,水解产物也很少,通常不生成沉淀或气体,书写水解方程式时,一般_“”或“”。盐类水解是_反应,除发生强烈双水解的盐外,一般离子方程式中不写_号,而写_号。4盐类的水解与溶液的酸碱性NaClNH4ClNa2CO3CH3COONaAlCl3五种溶液中呈酸性的有:_。呈碱性的有:_。呈中性的有:_。,.,6,二、盐类水解的影响因素及应用1内因:盐本身的性质(1)弱碱越弱,其阳离子的水解程度就越_,溶液酸性越_。(2)弱酸越弱,其阴离子的水解程度就越_,溶液碱性越_。,.,7,2外因(1)温度:升高温度,水解平衡_,水解程度_。(2)浓度增大盐溶液的浓度,水解平衡_,水解程度_,但水解产生的离子浓度_,加水稀释,水解平衡_,水解程度_,但水解产生的离子浓度_。增大c(H),促进_的水解,抑制_的水解;增大c(OH),促进_的水解,抑制_的水解。,.,8,3盐类水解的应用(1)明矾净水:_。(2)制备Fe(OH)3胶体:_。(3)制泡沫灭火剂:_。(4)草木灰与铵态氮肥混施:_。,.,9,答案:一、1.水HOH弱电解质2.难电离物质水的电离平衡3.不用可逆=4.二、1.大强大强2.正向移动增大正向移动减小增大正向移动增大减小强碱弱酸盐强酸弱碱盐强酸弱碱盐强碱弱酸盐3.Al33H2OAl(OH)33HFe33H2OFe(OH)3(胶体)3HAl33HCO=Al(OH)33CO22NHCO=2NH3CO2H2O,.,10,1下列水解的离子方程式正确的是()答案:D,.,11,2物质的量浓度相同的下列溶液中,NH浓度最大的是()ANH4ClBNH4HSO4CCH3COONH4DNH4HCO3答案:B,.,12,3(2007北京卷)有Na2CO3溶液CH3COONa溶液NaOH溶液各25mL,物质的量浓度均为0.1molL1,下列说法正确的是()A3种溶液pH的大小顺序是B若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C若分别加入25mL0.1molL1的盐酸后,pH最大的是D若3种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是,.,13,解析:本题考查盐类水解知识。因为Na2CO3的水解程度大于CH3COONa,所以pH的大小应为。若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是,因为加水促进了的水解。加入25mL0.1molL1的盐酸后变成NaHCO3溶液,呈碱性,变成CH3COOH溶液呈酸性,变成NaCl溶液呈中性,故C正确。当3种溶液的pH均为9时,物质的量浓度大小顺序应为。答案:C,.,14,4(2008高考上海卷)某酸性溶液中只有Na、CH3COO、H、OH四种离子。则下列描述正确的是()A该溶液由pH3的CH3COOH与pH11的NaOH溶液等体积混合而成B该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C加入适量的NaOH,溶液中离子浓度为c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)D加入适量氨水,c(CH3COO)一定大于c(Na)、c(NH)之和,.,15,解析:此题的关键应注意题中的“酸性”两个字,选项B溶液NaOH与CH3COOH恰好完全反应,所以溶液呈碱性;选项C中当加入NaOH后溶液仍然呈酸性,则c(H)c(OH),不成立,当恰好完全反应,溶液呈碱性,则c(Na)c(CH3COO),当碱过量时,必定c(Na)c(CH3COO),所以在任何情况下溶液的离子关系都不能成立;选项D中加入氨水,由电荷守恒得:c(CH3COO),.,16,c(OH)c(Na)c(NH)c(H),当溶液仍呈酸性即c(OH)c(H),则c(CH3COO)c(NH)c(Na);当溶液呈中性时,c(H)c(OH),则c(CH3COO)c(NH)c(Na);当溶液呈碱性时,c(H)c(OH),则c(CH3COO)c(NH)c(Na),所以c(CH3COO)不一定大于c(Na)、c(NH)之和。答案:A,.,17,5(2008全国高考题)已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是()Ac(OH)c(HA)c(HB)c(H)Bc(OH)c(A)c(B)c(H)Cc(OH)c(B)c(A)c(H)Dc(OH)c(HB)c(HA)c(H),.,18,解析:按“愈弱愈水解”的规律,酸性:HBHA,则水解程度:AB,所以溶液中生成的HA、HB应有:c(HA)c(HB);剩下的未水解的A、B应有:c(A)c(HA)c(HB)c(H)。答案:A,.,19,6(2008北京高考题)下列叙述正确的是()A将稀氨水逐滴加入稀硫酸中,当溶液pH7时,c(B两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2,pH分别为a和a1,则c110c2CpH11的NaOH的溶液与pH3的醋酸溶液等体积混合,滴入石蕊试液呈红色D向0.1mol/L的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中增大,.,20,答案:C,.,21,7(2009合肥模拟)常温时,将a1mL,b1mol/L的CH3COOH溶液加入到a2mL、b2molL1的NaOH溶液中,下列结论中不正确的是()A如果a1b1a2b2,则混合溶液的pH7B如果混合液的pH7,则混合溶液中c(CH3COO)c(Na)C如果a1a2,b1b2,则混合溶液中c(CH3COO)c(Na)D如果a1a2,且混合溶液的pH7,则b1b2,.,22,解析:若a1b1a2b2,即CH3COOH溶液与NaOH溶液等物质的量混合,二者恰好完全反应生成CH3COONa,CH3COONa发生水解使溶液呈碱性,A项正确;由电荷守恒可知,混合液中c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO),pH7时,c(H)c(OH),则c(CH3COO)c(Na),B项正确;若a1a2,b1b2,则a1b1a2b2,溶液pH7,即c(H)HClOBpH:HClOHCNC与NaOH恰好完全反应时,消耗NaOH的物质的量:HClOHCND酸根离子浓度:c(CN)c(ClO),.,35,解析:题目中可以应用的主要信息有:HCN、HClO都是弱酸;同浓度的NaCN溶液与NaClO溶液相比,NaCN溶液的pH较大。解答该题时首先清楚CN、ClO均能发生水解,然后从NaCN溶液的pH较大入手,分析两酸的强弱及两种阴离子的水解程度。等物质的量浓度时,NaCN溶液的pH较大,则CN水解程度大,根据“越弱越水解”的规律,HClO的酸性较强。,.,36,答案:D,.,37,1.比较依据(1)两个理论依据弱电解质电离理论:电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)c()c()(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论:水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如,Na2CO3溶液中:c()c()c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。,.,38,(2)三个守恒关系电荷守恒:电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如,NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c()2c()c(OH)。物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。例如,0.1molL1NaHCO3溶液中:c(Na)c()c()c(H2CO3)0.1molL1。,.,39,质子守恒:由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH),在碱性盐溶液中OH守恒,在酸性盐溶液中H守恒。例如,纯碱溶液中c(OH)c(H)c()2c(H2CO3)。规律总结在微粒浓度大小比较中,等式常与电荷守恒、物料守恒相联系,出现的等式若不符合这两个守恒式,则把这两个守恒式相互叠加,加以推导即可判断。,.,40,2四种题型(1)多元弱酸溶液根据多步电离分析。例如,在H3PO4溶液中,c(H)。(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析。例如,Na2CO3溶液中c(Na)。,.,41,(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如,在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4NO3溶液,CH3COONH4溶液,NH4HSO4溶液,c()由大到小的顺序是。,.,42,(4)混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。例如,在0.1molL1的NH4Cl和0.1molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c()c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中,NH3H2O的电离与的水解互相抑制,但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度,溶液呈碱性,c(OH)c(H),同时c()c(Cl)。,.,43,特别提醒:在相同温度、浓度条件下:CH3COOH和NH3H2O的电离程度大于和CH3COO的水解程度。大多数多元弱酸的酸式盐水解程度大于其电离程度,但和的电离程度大于水解程度。,.,44,案例精析【例2】下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1molL1Na2CO3溶液:c(OH)c()c(H)2c(H2CO3)B0.1molL1NH4Cl溶液:c()c(Cl)C向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)D向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH5的混合溶液:c(Na)c(),.,45,解析A项是溶液中水电离的H守恒即质子守恒。B项中水解,c()c(Cl)。C项微粒浓度正确顺序应为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。D项中硝酸钠是强电解质,故c(Na)c(),其与盐酸混合后,仍存在c(Na)c()。答案AD,.,46,(2008江苏化学)下列溶液中有关物质的量浓度关系不正确的是()ApH2的HA溶液与pH12的MOH溶液以任意比混合:c(H)c(M)c(OH)c(A)BpH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)c(CH3COONa)c(Na2CO3)C物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO)2c(OH)2c(H)c(CH3COOH)D0.1molL1的NaHA溶液,其pH4:c(HA)c(H)c(A2)c(H2A),.,47,解析:因为任何溶液都是电中性的,即电荷守恒,故A项正确;又因酸性CH3COOHH2CO3,所以等物质的量的Na2CO3、CH3COONa溶液其碱性应是Na2CO3CH3COONa,但pH相同的两溶液,其物质的量的浓度应是CH3COONaNa2CO3,故B不正确;由电荷守恒得c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na),由物料守恒得等物质的量浓度混合后2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH),二者联立,即得C项正确;NaHA溶液pH4说明HA电离程度大于水解程度或HA只电离,则其离子浓度大小关系c(HA)c(H)c(A2)c(H2A)或c(HA)c(H)c(A2),故D正确。答案:B,.,48,1.判断盐溶液的酸碱性或pH大小例如,相同物质的量浓度的下列溶液:NaCl、KHSO4、Na3PO4、Na2HPO4、CH3COOH,pH由大到小的顺序为:Na3PO4Na2HPO4NaClCH3COOHKHSO4。2比较盐溶液中离子浓度的大小3判断盐所对应酸的相对强弱例如,已知物质的量浓度相同的两种盐溶液NaA和NaB,其溶液的pH前者大于后者,则酸HA和HB的酸强弱为HBHA。,.,49,4解释生活,生产中的一些化学现象。例如,明矾净水原理、化肥施用、泡沫灭火器问题等。5解释实验室中的一些问题(1)某些胶体的制备利用水解原理,如实验室制备Fe(OH)3胶体。(2)无水盐制备。如制备FeCl3,从溶液中得晶体后,必须在HCl气氛中失去结晶水,否则会得到Fe(OH)3或Fe2O3。(3)保存某些盐溶液时,有时要考虑盐是否水解。例如,保存Na2CO3溶液不能用玻璃塞,保存NH4F溶液不能用玻璃瓶。,.,50,(4)配制易水解的盐溶液配制强酸弱碱盐溶液时,需滴几滴相应的强酸,可使水解平衡向左移动,抑制弱碱阳离子的水解。例如,配制FeCl3、SnCl2溶液时滴几滴稀盐酸。配制强碱弱酸盐溶液时,需滴几滴相应的强碱,可使水解平衡向左移动,抑制弱酸根离子的水解。例如,配制Na2CO3、NaHS溶液时滴几滴NaOH溶液。(5)选择中和滴定的指示剂。例如,用标准盐酸溶液滴定氨水最好用甲基橙作指示剂;用标准NaOH溶液滴定醋酸溶液最好用酚酞作指示剂。,.,51,6判断溶液中离子能否共存例如,Al3、Fe3与CO、HCO在溶液中不能大量共存,因为能发生相互促进的水解反应。7解释盐参加的某些反应例如,Mg加到NH4Cl溶液中,AlCl3与Na2S溶液混合等。8盐溶液蒸干、灼热时所得产物的判断:盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干、灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。,.,52,酸根离子易水解的强碱盐蒸干后可得到原物质,如Na2CO3溶液等。考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干,灼烧的产物分别为:Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)NaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4MnO2NH4ClNH3HCl,.,53,还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)FeSO4(aq)Fe2(SO4)3(s)有时要从多方面考虑。例如,蒸干NaClO溶液时,既要考虑ClO水解,又要考虑HClO分解,所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。,.,54,案例精析【例3】工业制备氯化铜时,将浓盐酸用蒸气加热至80C左右,慢慢加入粗CuO粉末(含杂质Fe2O3、FeO),充分搅拌,使之溶解,得一强酸性的混合溶液,现欲从该混合溶液中制备纯净的CuCl2溶液,采用以下步骤参考数据:pH9.6时,Fe2完全水解成Fe(OH)2;pH6.4时,Cu2完全水解成Cu(OH)2;pH3.7时,Fe3完全水解成Fe(OH)3。请回答以下问题:,.,55,(1)第一步除去Fe2,能否直接调整pH9.6将Fe2沉淀除去?_,理由是_。有人用强氧化剂NaClO将Fe2氧化为Fe3。加入NaClO后,溶液的pH变化是_。A一定增大B一定减小C可能增大D可能减小你认为用NaClO作氧化剂是否妥当?_,理由是_。现有下列几种常用的氧化剂,可用于除去混合溶液中Fe2的有_(有几个选几个)。A浓HNO3BKMnO4CCl2DO2EH2O2,.,56,(2)除去溶液中Fe3的方法是调整溶液的pH3.7,现有下列试剂均可以使强酸性溶液的pH调整到3.7,可选用的有_(有几个选几个)。ANaOHB氨水CCu2(OH)2CO3DNa2CO3ECuOFCu(OH)2,.,57,解析此题综合性强,考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知:Fe2沉淀需pH9.6,如果直接调整pH9.6,Cu2、Fe3先于Fe2沉淀(这两种离子沉淀的pH均比Fe2沉淀的pH小),故不能直接调整pH9.6,可将Fe2氧化成Fe3。NaClO在酸性条件下与Fe2的反应是:2Fe2ClO2H=2Fe3ClH2O,.,58,由于反应过程中要消耗H,溶液pH一定升高。NaClO可以将Fe2氧化成Fe3,但引入了新杂质Na,实际上不能采用。必须应用既能氧化Fe2又不能引入新杂质的氧化剂,例如,Cl2、O2、H2O2。同理,调整pH所选用的试剂可以是CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不会引入新杂质的物质。答案(1)不能因Fe2沉淀所需的pH最大,Fe2沉淀完全时Cu2亦沉淀完全A不妥当引入新杂质NaC、D、E(2)C、E、F,.,59,下列有关问题,与盐的水解有关的是()NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体ABCD,.,60,解析:中NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性,可除去金属表面的锈;与Al3水解相互促进,产生二氧化碳,可作灭火剂;草木灰的主要成分碳酸钾水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而不能混合施用;碳酸钠溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏结,因此盛放碳酸钠的试剂应用橡胶塞;AlCl3溶液中存在水解平衡:AlCl33H2OAl(OH)33HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Al(OH)3固体。答案:D,.,61,【例1】现要制备无水FeCl3,并将其保存下来,能选用的仪器或装置如下图所示:,.,62,能选用的试剂如下:A食盐晶体B水C饱和食盐水D烧碱溶液E铁粉F二氧化锰G浓硫酸H无水CaCl2I碱石灰(1)从上述仪器中选取若干连成一个制备并保存无水FeCl3的装置,用图中各管口标号按先后可连接为()接(),()接(),()接(),()接();,.,63,(2)填写连接装置中各选用仪器里应盛放的物质;(3)是否需要选择装置?_,其原因是_。,.,64,解析制备FeCl3时应注意FeCl3是强酸弱碱盐,遇水即发生水解反应。故在本实验所制Cl2进入装置前必经干燥,同时还要用装置与装置连接,因装置中盛装的碱石灰可吸收空气中的水蒸气,防止制得的FeCl3发生水解反应,装置的另一个作用是碱石灰可吸收多余的Cl2,防止污染环境。答案(1)defghabc(2)(3)需要FeCl3易吸收空气中的水而水解,多余的Cl2可污
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