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文档简介

.,1,PS类素材,.,2,聚苯乙烯系塑料简介,聚苯乙烯系塑料指大分子链中包括苯乙烯的一类塑料,包括苯乙烯及其共聚物,具体品种包括PS、HIPS及ABS三类。聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基缩聚反应合成的聚合物,英文名称为Polystyrene,简称PS。PS包括普通聚苯乙烯(GPPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)和茂金属聚苯乙烯(SPS)等。EPS为在GPPG中浸渍低沸点的物理发泡剂,加工中受热可发泡。SPS为间同PS,详见本节改性品种中介绍。PS的优点为高透明性、其透光率可达90%以上,电绝缘性好、身着色、加工流动性好、刚性好及耐化学腐蚀性好等。PS的不足之处在于性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差及不耐沸水等。到2000年,我国PS的年产量可达85万t。主要生产厂家有:台湾奇美惠州工厂(GPPS300kt/a)、扬子石化公司(GPPS和HIPS120kt/a)、汕头海洋公司PS厂(GPPS80kt/a)、湛江中美化学公司(GPPS80kt/a)、高桥石化公司(GPPS和HIPS50kt/a)、广州石化总厂(GPPS和HIPS50kt/a)、无锡华腾化工塑料公司(GPPS和HIPS7.5kt/a)、上海石化总厂(EPS30kt/a)、齐鲁石化公司(GPPS36kt/a)、大庆石化总厂(GPPS和HIPS25kt/a)、吉化公司有机合成厂(GPPSl0kt/a)、金陵石化公司塑料厂(EPSl0kt/a)、汕头合成树脂厂(GPPS和HIPSl0kt/a)、上海塑料制品七厂(EPS3kt/a)、盘锦乙烯公司(HIPS2kt/a)以及北京燕山石化二分厂、常州化工厂、大连氯酸钾厂及哈尔滨化工四厂等。PS的主要用途为包装产品50%,透明产品40%,注塑制品10%。,.,3,聚苯乙烯系塑料结构,PS结构:,CH2CH,.,4,聚苯乙烯系塑料结构,高抗冲PS:ABS结构,.,5,聚苯乙烯塑料的结构与性能,1、PS的结构PS的大分子主链为饱和烃类聚合物,具有良好的电绝缘性;又因吸湿性小,可用于潮湿环境中。PS的侧基为体积大的苯环,分子结构不对称,大分子链运动困难,PS呈现刚性和脆性,制品易产生内应力。GPPS的侧苯基在空间的排列为无规结构,导致PS为无定型聚合物,具有很高的透明性;但近年来新开发的间同立构SPS的规整性高,虽其他性能好,但透明性低。由于苯基的存在,主链上氢原子活化,易于被空气中的氧氧化,制品长期户外使用变黄变脆。但同时,苯基的存在又赋予其较高的耐辐射性能,在106Gy辐射剂量下,性能变化很小。2、PS的性能(1)一般性能PS为无色透明的粒料,燃烧时发浓烟并带有松节油气味,吹熄可拉长丝;制品质硬似玻璃状,落地或敲打金发出类似金属的声音;能断不能弯,断口处呈现蚌壳色银光。PS的吸水率为0.05%,稍大于PE,但对制品的强度和尺寸稳定性影响不大。(2)光学性能透明性好是PS最大的特点,透光率可达88%92%,同PC和PMMA一样属最优秀的透明塑料品种,人称三大透明塑料。PS的折射率为1.591.60,但因苯环的存在,其双折射较大,不能用于高档光学仪器。,.,6,聚苯乙烯塑料的结构与性能,(3)力学性能PS硬而脆、无延伸性、拉伸至屈服点附近即断裂。PS的拉伸强度和弯曲在通用热塑性塑料中最高,其拉伸强度可达60MPa;但冲击强度很小,难以用做工程塑料。PS的耐磨性差,耐蠕变性一般。PS的力学性能随温度的影响比较大。(4)热学性能PS的耐热性能不好,热变形温度仅为7090,只可长期在6080温度范围内使用。PS的耐低温性也不好,脆化温度为-30。PS的热导率低,一般为0.040.13W/mK;线膨胀系数较大,为(68)105K1,与金属相差悬殊,故制品不易带金属嵌件。(5)电学性能PS的电绝缘性优良,且不受温度和湿度的影响,介电损耗角正切值小,可耐适当的电晕放电,耐电弧性好,适于做高频绝缘材料。(6)环境性能PS的化学稳定性较好,可耐一般酸、碱、盐、矿物油及低级醇等,但可受许多烃类、酮类及高级脂肪酸等侵蚀,可溶于芳烃(如苯、甲苯、乙苯及苯乙烯等)、氯化烃(如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷及氯苯)及酷类等。PS的耐候性不好,其耐光、氧化性都差,不适于长期户外使用;但PS的耐辐射性好。PS的具体性能见下表所示。,.,7,聚苯乙烯塑料的结构与性能,PS的具体性能,.,8,聚苯乙烯塑料的成型加工,1、加工特性PS属无定形树脂,无明显熔点,熔融温度范围比较宽,可在120180之间成为流体。热稳定性较好,分解温度在300以上。PS熔体属非牛顿流体,粘度强烈地依赖剪切速率的变化,但温度的影响也比较明显。PS的流动性十分好,是一种易于加的塑料。PS的吸水率比较低,在加工前一般不需干燥;如有特殊需要时(如要求透明性高)才干燥,具体千燥温度为7080,时间5h。PS在加工中易产生内应力,除选择证确的工艺条件、改进制品设计和合理的模具结构外,还应对制品进行热处理。热处理的条件为在温度6585热风循环干燥箱或热水中处理13h。PS成型收缩率比较低,一般仅为0.4%0.7%。2、加工方法(1)注塑选用普通注塑机即可。具体工艺条件为:成型温度180215,注塑压力30150MPa,模具温度小于70。(2)挤出可在普通的挤出机上加工,制品有管材、棒材、片材、薄膜和纤维等。成型后末拉伸时强度低、性脆,拉伸后透明度、光泽、强度和韧性都明显提高。具体的挤出温度为150200之间。(3)发泡成型PS泡沫制品为其树脂的主要用途,具体成型方法有如下三种。,.,9,聚苯乙烯塑料的成型加工,采用可发性PS树脂(EPS)为原料。EPS为将GPPS珠粒在加温、加压条件下,将6%左右的低沸点物理发泡剂如正戊烷、石油醚或异戊烷等渗透到珠粒中,使之溶胀即为可发性PS珠粒。EPS可用蒸汽模塑法、挤出和注塑等方法生产泡沫塑料制品。以蒸汽模塑法为例,其具体成型过程如下。预发泡,用蒸汽将EPS珠粒加热,一般为100左右,使之膨胀近40倍,并保证珠粒之间互不熔融。熟化处理,将膨胀的珠粒经空气冷却24h,泡空内汽化的气体冷凝为液体,降低珠粒内压力,使大气中的空气渗入泡空札达到压力平衡;同时使泡孔内的液体增多,以利于进一步发泡,增大发泡倍率。模压成型,将熟化的珠粒加入模具中,用蒸汽加热便之软化泡孔内液体挥发泡空间再度增大,使不同珠粒互相挤压而成块状产品。主要产品为厚板、片及包装箱等。用GPPS为原料。采用一步法挤出方法,直接将发泡剂与PS混合好或在挤出熔融段将物理发泡剂注入PS熔体内,挤出发泡、冷却即可。主要产品为仿木型材、片材、仿木板材及发泡网等。,.,10,聚苯乙烯塑料的应用范围,1、电器制品PS兼有透明性和良好的绝缘性,可用于电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电容器等。2、透明制品PS具有优异的透明性,可用于一般光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器等。3、日用品PS的着色性和光泽性好,可广泛用于日用品的生产,具体有儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子、牙刷把、笔杆及文具等。4、包装材料PS泡沫塑料的防震及保温性好,可用于防震包装和隔热材料。包装材料主要用于电器、精密仪表、工艺品、玻璃制品及陶瓷制品等;隔热材料有隔墙板及屋顶夹芯材料等。,.,11,茂金属聚苯乙烯,茂金属聚苯乙烯英文称为m-SPS,它为在茂金属催化剂作用下合成的间同结构PS树脂,它的苯环交替排列在大分子链的两侧,产品具有熔点高、耐水解、耐热、耐化学腐蚀、密度小、加工前不用干燥、收缩小及尺寸稳定性好等优点,具有与工程塑料PBT、PA及PPS类似的性能,是传统增强工程塑料的理想替代品。m-SPS最早由日本出光公司于1986年合成,它的间规度为98%,熔点高达270,类似于PA66,比通用PS高三倍左右;具有优良的耐热性,其热变形温度为251;耐化学药品、水及水蒸气性能好,冲击强度及刚性均优;与PBT和PPS一样,可作为工程塑料而应用。m-SPS进行玻璃纤维增强后。性能进一步提高,具体如下表所示。,.,12,茂金属聚苯乙烯,m-SPS、PBT、PET、PA66、PPS的性能m-SPS可用注塑方法成型加1,具体注塑条件为:料筒温度280300,模具温度120140。m-SPS可用做注塑部件、磁带、绝缘薄膜、包装用板、纤维、汽车发动机部件、保险杠及燃油分配转子等。m-SPS还主要用于耐热塑料制品,在众多耐高温材料中,SPS的用量排在PPS之后,居第二位。我国合成m-SPS的单位为上海石化研究院。,.,13,高抗冲聚苯乙烯简介,高抗冲聚苯乙烯的英文名称为Highimpactpolysturene,简称HIPS。HIPS实质为PS的一个冲击改性品种,具体组成为PS和橡胶。按HIPS改性幅度的大小可分为中抗冲PS、高抗冲PS和超高抗冲PS三类。HIPS的生产有机械共混法和接枝共聚法两种。机械共混法HIPS的组成为PS和橡胶类聚合物,橡胶类主要有丁苯胶和苯乙烯-丁二烯及苯乙烯(SBS)等。PS与10%15%丁苯胶共混的HIPS,冲击强度提高2倍,属中抗冲PS;而PS/丁苯胶态BS三元共混为超高冲击PS,且制品的表面光泽高。接枝共聚法生产的HIPS,可以克服共混法橡胶相分散不均匀的缺点,目前已成为HIPS的主要方法。接枝共聚法HlPS为苯乙烯单体和5%10%的橡胶共聚。HIPS的生产厂可参见PS部分。,.,14,高抗冲聚苯乙烯的性能,HIPS的外观为白色不透明珠状或粒状颗粒,它除冲击性能优异外,还具有PS的大多数优点,如刚性好、易加工性、制品光泽度高(光泽度85%)及易着色等,但其拉伸强度和透明性下降。HIPS的具体性能见下表所示。HIPS的性能,.,15,高抗冲聚苯乙烯的成型加工,同PS一样,HlPS的加工性能也很好,熔体的流动性较M3S高,成型收缩率与ABS接近,一般为0.02%0.06%;因此,成型ABS的模具也适用于HIPS成型。HIPS的成型温度比M3S低20左右,注塑压力低23MPa。HIPS的具体成型工艺条件如下:注塑成型,料筒温度180250,注塑压力69128MPa,模具温度5080。挤出成型,料筒温度180220,机头温度200220。,.,16,高抗冲聚苯乙烯的应用范围,HIPS在有些领域中可取代ABS。1、各类壳体HIPS大量用于电视机、录音机、吸尘器、电话、空调器、洗衣机、复卯机、照明器具、仪表、仪器、汽车及办公用品的壳体。2、低发泡材料HIPS低发泡制品具有木材可锯、可刨及可钉的性能,外观类似木材,可用于包装、家具和建筑材料等。3、其他产品HIPS可用于生产板材和片材,用以吸塑成容器和杯盘等。HIPS可制成管材、医疗设备及纺织器材等。,.,17,ABS塑料简介,ABS为丙烯腈3%41%)、丁二烯(10%30%)和苯乙烯(29%60%)三种单体共聚而成的聚合物,英文名称Acrylonitrile-Butadiene-Styrene,简称ABS。ABS的制造有混炼法和接枝法两种,合成的ABS有中冲击型、高冲击型、超高冲击型及耐热型四类。ABS最初是在PS改性基础上发展起来的,由于其具有韧、刚、硬的优点,其用量与PS相当,而应用范围己远远超过PS,成为一种独立的塑料品种。ABS即可用于普通塑料又可用于工程塑料。混炼法ABS最早由美国橡胶公司于1946年开发,接枝法ABS由美国Marbon公司于1954年首先合成。到2000年,ABS的生产能力可达85万t/a(包括AS),具体生产厂有台湾奇美惠州工厂300kt/a)、吉林石化公司树脂厂(100kt/a)、大庆石化总厂(55kt/a)、抚顺石化公司(50kt/a)、盘锦乙烯公司(50kt/a)、台湾太平洋公司镇江厂(40kt/a)、齐鲁石化公司(40kt/a)、上海高桥石化公司(40kt/a)、广州石化总厂(40kt/a)、上海石化总厂40kt/a、上海大赛路配料有限公司30kt/a)、上海高桥石化公司(AS、3Okt/a)、韩国LG公司宁波勇兴化工有限公司(30kt/a)、兰州化学工业公司20kt/a)、洛阳铭腾塑料有限公司(l5kt/a)、兰州化学工业公司(ASl5kt/a)、盘锦有机化工二厂(l0kt/a)。,.,18,ABS塑料的结构与性能,1、ABS的结构ABS大分子主链由三种结构单元重复连接而成,不同的结构单元赋予其不同的性能:丙烯臆,耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;丁二烯,韧性好;苯乙烯,透明性好、着色性、电绝缘性及加工性。三种单体结合在一起,就形成了坚韧、硬质、刚性的ABS树脂。不同厂家生产的ABS因结构差异较大,所以性能差异也较大。2、ABS的性能(1)一般性能ABS的外观为不透明呈象牙色的粒料,其制品可着成五颜六色,并具有90%的高光泽度。ABS的相对密度为1.05,吸水率低。ABS同其他材料的结合性好,易于表面印刷、涂层和镀层处理。ABS的氧指数为18.2,属易燃聚合物,火焰呈黄色,有黑烟,烧焦但不落滴,并发出特殊的肉桂味。(2)力学性能ABS有优良的力学性能,其冲击强度极好,可以在极低的温度下使用;即使ABS制品被破坏也只能是拉伸破坏而不会是冲击破坏,这是ABS高度韧的写实。肥S的耐磨性优良,尺寸稳定性好,又具有耐油性,可用于中等载荷和转速下的轴承。ABS的耐蠕变性比PSF及PC大,但比PA及POM小。ABS的弯曲强度和压缩强度属塑料中较差的。ABS的力学性能受温度的影响较大。(3)热学性能ABS的热变形温度为93118,制品经退火处理后还可提高l0左右。ABS在-40时仍能表现出一定的韧性,可在-40100的温度范围内使用。,.,19,ABS塑料的结构与性能,(4)电学性能ABS的电绝缘性较好,并且几乎不受温度、湿度和频率的影响。可在大多数环境下使用。(5)环境性能ABS不受水、无机盐、碱及多种酸的影响,但可溶于酮类、醛类及氯代烃中。受冰乙酸、植物油等侵蚀会产生应力开裂。ABS的耐候性差,在紫外光的作用下易产生降解;于户外半年后,冲击强度下降一半。ABS的具体性能见下表所示。ABS的性能,.,20,ABS塑科的成型加工,1、加工特性ABS同PS一样是一种加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工方法加工。ABS的熔体流动性比PVC和PC好,但比PE、PA及PS差,与POM和HIPS类似;M3S的流动特性属非牛顿流体,其熔体粘度对加1温度和剪切速率都有关系。但对剪切速率更为敏感。ABS的热稳定性好,不易出现降解现象。ABS的吸水性较高,加工前应进行干燥处理。一般制品的干燥条件为温度8085,时间24h;对特殊要求的制品(如电镀)的干燥条件为温度7080,时间1818h。ABS制品在加工中易产生内应力,内应力的大小可通过浸人冰乙酸中检验;如应力太大和制品对应力开裂绝对禁止,应进行退火处理,具体条件为放于7080的热风循环干燥箱内24h,再冷却至室温即可。,.,21,ABS塑科的成型加

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