高分子的化学反应.ppt

聚合物的合成和化学性质多聚sandchemicalphaperties，introductiontopolymerscisence，第二讲，ReactionsofthePolymer，高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应：侧链聚合度增大的反应：交联、接枝、区块、链扩展increasingofnumber-averagagedegreofferinglikecross-linking、grafting、blocking、blocking聚合度较小的反应：分解、Decreasingofnumber-averagagedegreeofpolicy like degradation、depolymeration、influencesonthepolayer 例如，PVC和Zn粉经过共热脱氯处理，概率只有86.5%可以与实验结果相匹配。influencesonthepolymer schemicalpropperties，化学因素相邻组效应effectofadjacentgroup聚合物链的相邻组，可以更改未反应组的活性，包括反应组，这种效果称为相邻组效应。PET和PES都是由二氧化和乙二醇缩聚而成的涤纶。但是前者是芳香对苯二甲酸，脂肪族丁二酸。PET，PES，常温下也容易水解，常温下水解稳定，饮料容器，influencesontheperymer schemil propperties，物理因素集合状态的影响effectofpolicy，像苯乙烯-二乙烯苯共聚物一样，用二氯乙烷膨胀后，才能轻松磺化。链结构的影响聚合物链可以在溶液中使用螺旋或随机线状态溶剂进行更改，链形态也可以发生变化，作用器的反应性可以发生很大变化，随机线，球面，拉伸链，ReactionwithoutchangeinDp由于聚合物存在的链结构和凝聚态结构，官能团反应具有特殊性，反应产物具有不均匀性，高分子链的官能团都很难反应。反应后的高分子链包含与共聚产物类似的未反应和反应后的几个不同组。例如聚醋酸乙烯水解：H2O、NaOH、polyvinylacetate、polyvinylalccool、reactionswithout changeindp、cellulose的化学反应纤维素纤维素的每个结构单元都含有三个可能引起酯化或醚化反应的羟基。反应产物统称为纤维素衍生物。一般纤维素衍生物包括：粘胶纤维、硝酸纤维素、醋酸纤维素、醋酸纤维素醚(甲基、乙基、羧甲基纤维素)、纤维素结构图、c.shn bein、preparrationofcellulosacetate、6ch 3cooh、acetic anhyyyButyraldehyde:好的玻璃粘合剂，哦，CH2，CH，(，)，n，乙烯醇单体不能稳定存在，H2O，聚醋酸乙烯水解度称为酒精分解度，ReactionwithoutchangeinDp过氧化物交联包括：在缩聚反应中，用多功能(3)单体替代部分双官能单体，得到交联产物。链扩展，扩展反应是指通过适当的方法通过链延长剂连接分子量低、包含特定末端基础的寡聚体，使分子量增加一倍或几十倍。相应的扩链剂取决于活性末端标准。哦，coh，o，NCO，NCO，o，oh；COOH；哦；NH2；COOH；(co) 2o，哦；NH2；NHR；COOH，ChainExtension，二异氰酸酯(diisocyanates)是更多不饱和基团-NCO的反应性很高的化合物，与水或羟基化合物反应很容易。连锁反应中最容易发生的是异氰酸酯和羟基的反应。TDIMDIPPDINDI，芳香二异氰酸酯，脂肪族二异氰酸酯，OHNH2NHRCOOH，活性端反应活性，端羟基扩链剂，链扩链剂，端羧基扩链剂双恶唑酮，1，4-苯基-双(分解机制分割：1 .随机链分子链的断裂可能发生在链末端、中间或任意位置。PE、聚酯等；特征：分解前分子量减少速度快，质量下降速度慢。2.解聚解聚从分子链末端开始，按链机理逐个去除单体。性质：分子量降低速度慢，质量减少速度快。Degradation，加工，使用，回收，聚合物加工，使用，回收过程中不可避免地经历力、热、光、氧化、化学腐蚀等过程，从而减少分子量并降低性能。Degradation，随机链聚合物受热后，可以在主链的任意位置断裂，分子量迅速下降，单体产量很小，这种反应也称为随机链或分解。像聚乙烯一样，链断裂后形成的自由基的活性很高，周围有很多氢原子，很容易发生链移动反应，因此几乎没有单体的发生。解聚(Depolymerization)解聚(Depolymerization)，链生长的反反应热分解一般可以看作是自由基反应，首先在链末端发生裂纹，产生活性低的自由基，然后根据链机制快速清除单体。这是因为聚合聚合物很难分解，与主链中有分支碳原子的聚合物有关。非t氢原子，例如PMMA、聚甲基苯乙烯、聚异丁烯等移动也很困难。以PMMA为例，在热分解条件下，脂肪族聚内酯可以产生“拉”式解聚合反应，产生环状单体；反应是聚合反应反向反应，也称为回缩。条件控制得当，可以获得高产量。例如，在p-脱氧环己酮的情况下，当反应温度升高时，反应平衡会向分解方向移动，当温度达到一定的极限值时，聚合反应会停止。此温度为聚合最高温度(ceiling temperature)、degradation mechanism、氧化分解Oxidativedegradation光解-自然光、紫外线和其他Photodegradation机械分解-振动磨MMS水解“水溶”是聚酯、聚酰胺、多糖等与水发生化学反应，产生不规则链的一种化学分解。脂肪族聚酯通过加热、酸、碱等催化作用很容易水解，是一种非常重要的完全降解聚合物。，biochemical degradation，semicrophotographicp(TMC-cl)-B- PDO，ppdo，andmonocrylmonofilinformation、bio degradation、tissue engineering、mechanical degradation、聚合物在机械力和超声波作用下，大分子可以切断链并分解。化学分解产生的聚合物自由基可以在单体存在的情况下产生接枝共聚物，近年发展起来的反应性挤出就是利用这一原理。ThermalDegradation，Thermaldegradationsofnylpolymersrandomchainscissionrandomdegradationdepolymetionweak-linkdegradation同时，还可以指导聚合物的热分解回收。在氧的存在下，热分解称为热氧化分解，对聚合物阻燃性的指导也很高。主要用于导弹头部、航天器再入室外部表面和火箭发动机内部表面的固体散热材料。这种物质通过热流作用产生分解、熔化、蒸发、升华等物理和化学变化，以材料表面的质量消耗夺取了大量热量，阻止热量进入大气层时，可以防止热量扩散到飞机内部。Aging，agingisachangeinchemicalcstructureofaplastinvoiciningadeleteriouschanginprocesses。老化过程的主要反应是分解，但有时聚合度不变或增加的反应也会导致材料性能的不利影响，从而属于“老化”过程。氯乙烯可以去除氯化氢，添加适合聚合物使用的特定场合的添加剂和抗老化措施。抗衰老助剂包括热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、屏蔽剂、防霉剂、杀菌剂等。多金属循环，目前垃圾高分子材料的处理主要包括填