药物合成试卷

选择（25x1）1、 下列基团中是给电子基的是（ ）A、 -OH B、-CHO C、-COOH D、-CN2、 下列碳正离子稳定性排列正确的是（ ）A、 B、 C、 D、 3、 下列化合物哪个最容易发生卤取代反应（ ）A、 苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、硝基笨4、 自由基反应机理重要反应条件是（ ）A、 酸性条件下 B、在过氧化物或光照下 C、碱性条件下 D、路易斯酸条件下5、 最易与氯苯发生烃基化反应的是（ ）A、 苯酚 B、乙醇 C、乙胺 D、甲醇6、 下列关于SN1反应错误的是（ ）A、 只由一分子决定反应速率 B、中间体是碳正离子C、亲核试剂从背面进攻 D、两种产物7、 下列是酰化试剂的是（ ）A、 B、 C、 D、以上都是8、 下列关于DCC缩合法错误的是（ ）A、 反应条件温和 B、反应过程很短 C、多肽合成 D、脱水剂9、 酰化反应最重要的中间体离子是（ ）A、 B、 C、 D、10、 下列化合物最易发生F-C酰基化反应的是（ ）A、 硝基苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、苯11、 Michael反应的机理为（ ）A、1，4-加成 B、1,2-加成 C、2,3-加成 D、3,4-加成12、在醇的O-酰化反应中，下列酰化剂酰化能力最强的是（ ）A、 B、 C、 D、13、在Wittig重排中，迁移基团的迁移主要取决于（ ）A、中间体碳负离子的稳定性 B、迁移基团的迁移能力C、反应的溶剂 D、反应温度14、 下列催化剂在F-C反应中活性最强的是（ ）A、 B、 C、 D、15、 在对称的邻二醇重排反应中，决定反应速率的是（ ）A、 中间体正碳离子的稳定性 B、迁移基团的迁移能力C、反应的溶剂 D、反应温度16、 在不对称的邻二醇重排反应中，决定反应速率的是（ ）A、 中间体正碳离子的稳定性 B、迁移基团的迁移能力C、反应的溶剂 D、反应温度17、在Hofmann重排中，迁移基团迁移生成最重要的中间产物是（ ）A、碳正离子 B、碳负离子 C、氮负离子 D、异氰酸酯18、下列重排中不是碳原子重排的是（ ）A、 Wangner- Meerwein重排 B、频纳醇重排（Pinacol） C、 二苯乙醇酸型重排 D、Beckmann重排19、 下列哪个可以氧化卞位甲基生成相应的芳烃甲酸（ ）A、 稀硝酸 B、 C、 D、以上都是20、 下列关于Meerwein-Ponndorf-Verley反应错误的是（ ）A、 是Oppenauer氧化反应的逆反应 B、加入氧化铝抑制反应的进行C、底物中含有酸性基团抑制反应的进行 D、底物结构对反应有影响参考答案：1-5 AACBC 6-10 CDBBB 11-15 AAACB 16-20 ADCDB填空（25x1）1、举出3种常用的酰化试剂：_、_ 、_。2、根据接受酰基原子的不同可分为：_、_、碳酰化。3、重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。按反应机理可分为_、亲电重排、_和协同重排。4、芳醛在含水乙醇中，以氯化钠为催化剂，加热后发生双分子缩合生成羟基酮的反应称为_。5、完成下列反应应选什么试剂：_6、亲核反应、亲电反应最主要的区别是_。7、甲基酮可用什么反应检验：_；伯醇、叔醇、仲醇可用什么试剂检验：_。8、末端炔烃在碱性条件下与卤素发生_反应，生成卤代炔烃。9、使有机物直接的碳链延长反应是_；磺酸酯类之所以可以作为烃化剂是因为它含有很好的离去基团_。10、在DCC缩合法中，DCC的作用是_、_，请写出DCC的一项应用_。11、控制条件，可使得由酮所得烯醇混合物受到动力学或热力学的控制，强碱如三苯甲基锂在非质子溶剂中，且酮不过量时，将为_控制，当用质子溶剂且酮过量时，将为_控制。12、当化合物中有多个烯丙位活性CH键存在时，按照氧化选择性规则，的氧化产物是_。13、苄位CH键被氧化生成相应的_、醛、酮和_。14、硼烷对烯烃的硼氢化反应为硼烷的_机理，可用于_的制备。参考答案：1、 羧酸、酸酐、酰胺、羧酸酯、酰卤、乙烯酮（写出任意中得分）2、 氧酰化、氮酰化 3、 亲核重排、自由基重排4、 安息香缩合5、 LiAlH46、 反应要进攻的活性中心的电荷不同7、 卤仿（碘仿）反应 卢卡斯试剂（浓盐酸氯化锌）8、 取代9、 烃化反应 TsO10、 脱水剂 吸水剂 多肽合成，酚的烃化等11、 动力学 热力学12、13、 芳香醇 羧酸14、 亲电加成 醇判断(15x1)1、常见的吸电子基有CHO、COR、COOH、COCl、CN、NO2、NH22、在亲核取代反应中，醇羟基的活性顺序为叔羟基仲羟基伯羟基，卞位和烯丙位的羟基也很活泼，这是由于醇羟基离去后碳正离子稳定性差别的结果。3、PCl5活性大，适用于脂肪羧酸的卤置换反应；PCl3活性稍弱，适用于具有吸电子基团的芳香羧酸或芳香多元羧酸的卤置换反应。4、酚也可用DCC缩合法与醇进行烃化反应。DCC是多肽合成中常用的缩合试剂，脱水剂，应用范围广，反应条件温和，室温，反应过程缓慢。5、在药物合成反应中，Friedel-Crafts反应同样具有十分广泛的应用。举例如下：冠状动脉扩张药普尼拉明中间体二苯丙酸的制备，镇痛药延胡索乙素中间体3,4-二甲氧基苯丙腈的合成。6、如果增加酯的反应活性，则可增加R1O的离去能力，即增加R1OH的酸性。一些取代的酚酯、芳香环酯和硫醇酯活性较强，可用于活性差的醇和结构复杂的化合物的酯化反应。7、活性亚甲基化合物位的C原子在碱性催化剂的作用下解离出一个质子，生成位的碳负离子中间体，中间体对酰化剂的羰基C原子进行亲核进攻生成四面体过渡态，再经分子内重排脱去离去基团Z负离子，得到酰化产物。8、在协同反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。9、催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称为非均相催化氢化。10、重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。11、羧酸酯的酰化能力比羧酸强，可用于N-酰化和O-酰化反应，一般应在高温下进行反应，且以质子酸、Lewis酸或醇钠进行催化。12、羧酸的酰化能力较弱，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，一般需设法活化羧酸以增强羰基的亲水能力。13、Woodward氧化是用I2+RCOOAg+H2O将烯键氧化成1,2二醇的氧化反应。14、Collins试剂的配比为，CrO