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文档简介
水溶液电池:水分解和复合提供过充电保护;非水电池:有机电解质不可逆氧化分解的不安全行为:限压管理需要配置安全保护电路!两种二次电池的过充电行为传统的锂离子电池过充电保护技术,可聚合单体添加剂:联苯和二甲苯技术原理:将可聚合单体分子加入电解液中,当充电电压超过极限时,单体分子在正极表面发生电氧化聚合形成薄膜,封闭正极表面和隔膜上的微孔,阻断电池的反应,防止反应失控。同时,聚合反应产生的气体使电池的安全筏提前打开。不可逆保护(“自杀”保护)。图二氧化硅电极在含5%二甲苯电解液中的循环伏安曲线。当电极被扫描到更高的电位时,添加剂的电氧化特性出现。随后的电极反应受到抑制,表现出明显的表面封闭效应。不同条件下钴酸锂电极的扫描电镜照片。a .无添加剂过度充电;含5%二甲苯,过充电的初始阶段;含5%二甲苯和100%过充电的锰酸锂电极板和隔板的扫描电镜图像。a、空白电池电极板,b、2wt电池电极板。电解液中联苯的百分比,c,空白隔板,d,2wt的电池隔板。电解液中联苯的百分比。联苯是目前商用锂离子电池常用的过充电安全保护添加剂。锂离子电池过充电保护新技术,可逆保护新技术:温度敏感电极;氧化还原穿梭。电压敏感隔膜。新的过充电保护技术1:温度敏感电极。电极本身可以感知电池内部的温度变化。当温度被警告时,内阻会突然升高,导致电极反应并关闭。环氧-碳复合材料的电阻跃升140度,显示出良好的PTC效应。正电极-正温度系数复合电极在不同温度下的循环伏安曲线电解质:1锂六氟化锂/正温度系数扫描速度:1毫伏/秒。新的过充电保护技术2:氧化还原穿梭。原理:在电解液中加入氧化还原穿梭器。当电池过度充电时,R在正极上被氧化成O,然后O扩散到负极并被还原成R。因此,内部循环将充电电势限制在安全值,并抑制电解质分解和其他电极反应。图1.1有机电解液中4-二甲氧基-2,5-二氯苯的循环伏安曲线。浓度0.1M,扫描速率0.5v/s。图2.1有机电解液中4-二甲氧基-2,5-二异丙基苯的循环伏安曲线。浓度0.1M,扫描速率0.5v/s。图3。lifepo 4电极在含有0.1M/L1,4-二甲氧基-2,5-二异丙基苯的电解液中的过充/放电曲线,充电电流密度为0.5,新的过充保护技术3:电压敏感隔膜,采用活性聚合物作为隔膜材料,在正常充放电电压区间处于绝缘状态,只允许离子导电;然而,当充电电压达到控制值时,聚合物被氧化并掺杂成导电状态,从而在电池内部形成短路并实现自激内部保护。聚三苯基胺和磷酸铁锂粉末微电极循环伏安图显示了以PTPA为膜的普通聚丙烯微孔膜和磷酸铁锂电极的充放电曲线,非常适用于3.7V下正极的过充电保护.图cvcurvesobetainedfromppp (a)和pan (b)粉末微电子1ml IPF 6/ecdmc电解质,sweet rate=10mv/s。单一聚合物膜难以提供高于4v的电压保护。双层薄膜作用原理示意图。不同隔膜-电池隔膜、 PP/PAn复合隔膜锂-锂锰氧电池充放电曲线。复合电
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