工程化学基础-复习

.工程化学基础期末复习，第一章化学反应的控制和应用，1 .系统和环境开放系统，封闭系统，孤立系统2 .状态和状态函数的状态函数特征3 .热和功(q和w )热和功不是状态函数4 .热力学能量，内u，状态函数，一，基本概念： 5 .热力学第一定律U=Q W6.反应热(或热效应)定容过程反应热QV QV=U定电压过程反应热Qp，QP=H对气体： Qp=QV nRT7.焓和焓变化(h和h )，KJmol-1气体定律，标准摩尔生成焓，参考状态元素，热力学对标准状态的定义， 8 .结合能9 .自发过程和自发过程的特征10 .熵和熵变化(JK-1mol-1 )热力学第三定律，绝对熵，标准摩尔熵热力学第二定律11 .吉布斯自由能和吉布斯自由能变化(g，G)(KJmol-1 )标准摩尔生成吉布斯自由能G=0； g0反应不是向正方向自发，而是判断反应方向的方法。 (1)浓度对平衡的影响(此时温度不变，k为一定值)，在改变反应体系中某物质的浓度后，如果：JK平衡向左移动(反方向自发性)，化学平衡的移动。 总压的变化使各成分气体的分压发生同等程度的变化，因此平衡移动的方向取决于各成分气体的计量数的代数和。 总压力增加时：n0的反应，平衡向左偏移的n=0的反应，平衡不受影响。 (2)压力对平衡的影响，n:生成气体的总分子数-反应气体的化学总分子数，(3)温度对化学平衡的影响，穿梭的原理，如果改变平衡系统的条件(例如浓度、温度、方向移动)。 度、压力)之一，平衡会减弱这种变化。 单元弱电解质的解离平衡，HAHHh(AQ)AC-(AQ)nh3h2onh4oh-解离常数式分别为：、单元弱酸的解离平衡，HAH A-初始浓度/molL-1c00平衡浓度/molL-1c-xxx(1)当c/Ka500，cc(H )近似为c-xc，c(H )=c(A-， 解离度()、一元弱碱解离平衡、BOHB OH-初始浓度/molL-1c00平衡浓度/molL-1c-xxx(1)该c/Kb500、cC(OH-)、近似c-xc、c(OH-)=c(B )、多元酸的解离、多元酸的解离逐步进行，一般为ka1ka2ka3 . 溶液中的h主要来自弱酸的第一阶段解离，计算c(H )或pH时只能考虑第一阶段解离。 对于二元弱酸，在Ka1Ka2的情况下为c (酸离子)Ka2，与弱酸的初始浓度无关。 对于二元弱酸，c (弱酸)一定时，c (酸离子)与c2(H )成反比。 c(H )2c(A2- )， 4444444444444气体气体气体653平衡： MmAn(s)mMn (aq) nAm-(aq )溶解度积常数Ksp，MmAn=c(mn)/cmc(am-/cn，溶解度积和溶解度，mman :溶解度smol.l-l=ms mol.l-1c (am-=ns mol.l-1 ksp mman= c (Mn )/c m c (am-/c ) n=(ms ) m (ns ) n，溶解度积规则，MmAn(s)mMn (aq) nAm-(aq )离子积Qc为c(mn)/cmc(am-)/cnqksp溶液该离子效应是通过添加含有与难溶性强电解质相同离子的易溶性强电解质，使难溶性强电解质的溶解度降低的现象也称为该离子效应。沉淀的转化，将某一沉淀转化为另一沉淀的过程称为沉淀的转化。 沉淀转化反应的进行度可以利用反应的标准平衡常数来测定。 沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化反应越容易进行。 沉淀转化反应的标准平衡常数过小，沉淀转化反应非常困难，也不可能。 如果离子浓度不足1.010-5molkg-1，则认为该离子完全沉淀。 沉淀完整，沉淀溶解平衡计算1 .了解难溶性饱和溶液中离子浓度，求出溶解度积Ksp。 2 .已知难溶性的Ksp，求出饱和溶液中各离子的浓度。 3 .了解沉淀的溶解度，求出Ksp。 4 .了解沉淀的Ksp，求出沉淀的溶解度。 5 .了解溶液中的离子浓度，判断有无沉淀生成。6 .求出该离子效应、沉淀的溶解度。 Ag2CrO4在0.010molL-1K2CrO4溶液中的溶解度。 7 .沉淀转化。 配位平衡、络合物的解离称为强电解质： Cu (NH3)4 so 4 Cu (NH3)42so42 -，配位离子的解离称为弱电解质(阶段性解离) :Ky (稳定)称为配位离子的稳定常数，表示配位离子的稳定性。化学反应速度、定义：基于浓度的化学反应速度，其单位为molL-1s-1。 关于平均速度、瞬时速度、aA bBgG dD、=kca(A)cb(B )、质量作用规律、非单元反应、=kcx(A)cy(B )、反应速度方程式、单元反应，式中： k称为反应速度常数。 k值与反应物浓度无关，受温度催化剂的影响。 反应阶段：(a b )或(x-y )可以是整数、零或分数，由实验确定的数字。 n级反应k的单位为： (molL-1)(1-n)s-1，复合反应：控制步骤的速率方程式：所有元素反应的总和为化学计量反应方程式，反应机制得到的速率方程式应与实验相一致。 计算阿雷尼乌斯式：Ea、k1、k2。 第三章物质的微观结构及其结合、波函数是描述核外电子运动状态的函数，通常称为“原子轨道”。 概率密度：电子在核外某单位微小体积内出现的概率。 2电子可以表示空间某处出现的概率密度。 核外电子运动的特殊性、物质波、概率波。 四个量子数、核外电子运动的状态可以用四个量子数记述。 主量子数n角量子数l磁量子数m自旋量子数ms、n、l和m这3个量子数决定电子在空间中运动轨道，称为原子轨道. 自旋量子数ms规定了电子自旋运动状态。s，p，d原子轨道的角度分布图，s，p，d电子云的角度分布图，基态原子中电子的分布原则，1 .能量最低原理，2 .气泡不相容原理，3 .洪特规则，洪特规则的特例，元素性质的周期性，1原子半径，2离子半径，3元素的电离子能，电子亲和能，电负性，4元素的金属和非金属性，共价键，共价键的特征333 自旋方向不是相反对的电子可以相互成对形成共价键原子轨道最大重合的原理。 形成共价键时，原子轨道总是达到尽可能最大的重叠，最小化系统能量。 对称性匹配原理：原子轨道的重叠必须发生在角度分布图中符号相同的轨道之间。 A:价键理论：b .混合轨道理论，共价键类型，键s-s头s-p头px-px头与键p-p并排，多键必须有键，其馀为键。 1.sp杂化形成的分子为直线形：2.sp2杂化形成的分子为正三角形：3.sp3杂化形成的分子为正四面体形，4 .不等性sp3杂化H2O分子“v字型”，分子间力与氢键，1 .分子极性，2 .分子偶极矩， 3 .分子极性和键的极性，4 .分子间力、分散力、诱导力、取