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. 物理化学复习题一、单选题1理想气体在绝热可逆膨胀过程中,下列关系中不正确的是: AU0 BW0 C Q0 DS0 2、有一高压钢筒,打开活塞后气体喷出筒外,当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞,此时筒内温度将:A. 不变 B. 升高 C. 降低 D. 无法判定3、1mol373K,标准压力下的水,经下列两个过程变成373K、标准压力下的水汽:(1) 等温、等压可逆蒸发;(2) 真空蒸发。这两个过程中功和热的关系(U=Q+W)为:A. W1Q2 B. W1W2,Q1W2,Q10,H0 B. U=0,H=0 C. U0,H0, Ssur =0 B. Ssys0, Ssur 0 D. Ssys031、在绝热条件下,用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体,此过程的熵变:A. 大于零 B.小于零 C. 等于零 D. 不能确定32、H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中化合生成水的过程中一定有:A. H=0 B. U =0 C. S=0 D. G=033、以下四组等式中,正确的是: A S、 V B -S、VC S、V D -S、P34、在N2(g)和O2(g)混合气体的绝热可逆压缩过程中,系统的热力学函数变化值正确的是:A. H=0 B. A =0 C. S=0 D. G=035、单原子分子理想气体的CV,m(3/2)R,温度由T1变到T2时,等压过程系统的熵变SP与等容过程熵变SV之比是:A. 1:1 B. 2:1 C. 3:5 D. 5:336、可逆热机的效率最高,当其他条件均相同时,可逆热机拖动的列车速度如何: A 可逆机比不可逆机慢 B 可逆机比不可逆机快C 可逆机与不可逆机速度相同 D可逆机比不可逆机可能快,也可能慢37、熵增加原理是说: A自发过程中系统的熵总是增大的 B 孤立系统一切自发过程总是向着熵增大的方向进行 C 不可逆过程中,系统的熵一定增大 D 系统的熵减小的过程是不能够自发进行的38、在下列热机中,不能用=(T2-T1)/T2来表示其热机效率的是: A 工作在两热源之间的可逆卡诺热机B 工作在两热源之间的任一可逆热机C 以水蒸气为工作物质的可逆卡诺热机D 所有实际工作的热机39、理想气体与温度为 T K 的大热源接触作等温膨胀, 吸热 Q , 所作的功是变化到相同终态时最大功的 50 % , 则系统的熵变为: A Q/T B 0 C 2Q/T D - Q/T 40、一种气体的焦耳-汤姆逊系数J0,则该气体经节流膨胀后: A 温度升高 B 温度下降C 温度不变 D 无法确定温度变化41、298K时,1mol理想气体等温膨胀,压力从1000kPa变到100kPa,系统Gibbs自由能变化值为:A. 0.04kJ B.-12.4kJ C. 1.24kJ D. -5.70kJ42、对不做非体积功的隔离系统,熵判据为:A. (dS)T,U0 B. (dS)P,U0 C. (dS)U,P0 D. (dS)U,V043、封闭系统中,若某过程的AWR,应满足的条件是:A. 等温、可逆过程 B. 等容、可逆过程 C. 等温等压、可逆过程 D. 等温等容、可逆过程44、一个由气相变为凝聚相的相变过程在恒温恒压且不作非体积功下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的? A S系统0,G 0,G 0 C S系统0,G 0,G = 045、2 mol 理想气体 B在300 K 时等温膨胀,使体积增加1倍,则S(J.K-1)等于: A5.76 B3.31 C5.76 D11.5246、用范德华气体1和理想气体2分别作为卡诺热机的工作介质进行卡诺循环时,热机效率1与2的大小关系为: A(1/2 ) 1 C(1/2 )= 1 D(1/2 )介于12之间47、熵是混乱度(热力学状态数或热力学几率)的量度,下列结论不正确的是: A同一种物质Sm(g)Sm(l)Sm(s);B物质的熵值随温度的升高而增大;C 分子内含原子数越多熵值一般越大。分解反应微粒数增多,熵值一般增大;D0K 时任何物质的熵值均等于零48、 p、273.15K时, 水凝结为冰,下列热力学量中为零的是: A U B H C S D G49、1mol 的单原子理想气体被装在带有活塞的气缸中,温度是 300K,压力为 1013250Pa。压力突然降至 202650 Pa,并且气体在202650Pa 的恒定压力下做绝热膨胀,则该过程的S是: (A) S0 (B) S0 (C) S0 (D) S050、如图,在一绝热恒容气缸中,被销子固定的无摩擦导热活塞两边,分别注入二种理想气体A和B,两种气体温度相等,但压力不等, pApB,拔掉销子后活塞右移至建立新的平衡,若以右边气体B为系统,则该过程的: (A) S0,G0 (B) S0,G0(C) S0 (D) S0,G2 B. 11,则应控制的反应温度:A.必须低于409.3 B.必须高于409.3 C.必须低于409.3K D.必须高于409.3K81、在一定温度下,NH4HS(s)可发生如下分解反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)。设在两个容积相等的密闭容器A、B中,分别加入纯NH4HS(s)xkg及2xkg,达到平衡后(固体可能已完全分解),下列哪种说法是正确的?A.两容器中压力相等 B. A内压力大于B内压力 C. B内压力大于A内压力 D.须经实际测定方能判断哪个容器中压力大82、已知反应2NH3=N2+3H2在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么在此条件下,氨的合成反应1/2N2+3/2H2=NH3的标准平衡常数为:A. 4 B. 0.5 C. 2 D. 183、某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化为负值。则该温度时反应的标准平衡常数K值将:A K=0 B.K1 C.K0 D.0K184、在一定温度下,一定量PCl5(g)的在一密闭容器中达到分解平衡,若往容器中充入氮气,在体积不变下使系统的压力增加,则PCl5的解离度将:A增加 B. 减少 C. 不变 D. 不定85、已知气相反应:2NO(g)O2(g)2NO2(g) 是放热反应,当反应已达平衡后,可使平衡向右移动的条件正确的是: A 降温、降压 B 升温、升压 C 升温、降压 D 降温、升压 86、某温度时,NH4Cl(s)按式分解,分解压力等于P,则分解反应的平衡常数K为: A 1 B 1/2 C 1/4 D 1/887、对于反应2NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),下列结果正确的是: (A)KC= K (RT/ P) (B)K= Kp(P)2 (C)Kp= KC(RT)2 D)Kx= K (P/ P)-188、在稀溶液中进行的某一反应, 其平衡常数 K的数值: (A) 只与温度有关. (B) 只与压力有关. (C) 只与浓度有关. (D) 既与温度又与浓度有关.89、下列判别式中,不能用于判别反应 = 向正方向进行的是: (A)0 (B)rGm0 (C) (D) BB 0 90、某反应的rGabTlnTcT(a,b,c均大于零),下列说法正确的是: (A) 升高温度有利于反应向正方向进行(B) 降低温度该反应的平衡常数总是减小(C) 温度对反应平衡的影响不能确定(D) 当时,降低温度有利于该反应向正向进行一、 多选题1. 理想气体向真空膨胀,压力由P1变到P2,则该过程中: A H=0 B G=0 C U=0D A=0 E S=02. 某系统经一不可逆循环后,下述各答案中,哪些是错误的: (A) S0 (B) Q0 (C) W0 (D) G0 (E) H03. 系统的热力学能(即内能)变化为零的过程有:A 等温等压下的可逆相变化过程 B 理想气体的绝热膨胀过程C 不同理想气体在等温等压下的混合过程 D 绝热恒容且不做非体积功的化学反应过程E 在等温等压下的化学反应过程4、理想气体经不可逆绝热膨胀后,系统热力学量变化正确的是: A S0 BU0 DU0 E S 0 得分评卷人 5 在下列叙述中不够正确的是: (A) 一个均相多组分反应系统,其吉布斯自由能在一定温度下为一个与组成无关的恒定值(B) 化学平衡系统在恒定的温度及压力下,其赫尔姆兹自由能是随各组分的物质的量分数而改变(C) 混合系统的总体积V与各物质纯态摩尔体积的关系为:VxBVm.B, (D) A和B的二组分平衡系统,xA=0.4。在恒定的温度和压力下,当加微量的dnA,则 dVA:dVB3:2。 (E) 溶质的偏摩尔体积不一定为正值。6 在下列诸过程中, 可看作是可逆过程的是: 电解 A H2O(l) 1/2O2(g)+H2(g) 燃烧 B 无摩擦的准静态膨胀 C 等温下气体无限缓慢的膨胀过程D 实际热机的循环过程 E 101.33kPa,270.2K下,水凝结为冰7 一个等温等压不做非体积功过程自发进行,下列热力学量变化正确的是: A S0 B G0 C A0 D H0,则该过程不可能进行。14根据热力学第三定律描述,任何物质在绝对零度时的绝对熵值等于零。 15在常温常压下,水蒸气的化学势大于液态水的化学势。 16在液体混合物中,若系统中某组分B浓度增大会引起总蒸气压增大的话,则该组分在气相中的浓度大于其在液相中的浓度。 17.在一溶剂中加入溶质后,该溶液的沸点一定会升高。18.一个变化过程总是向化学势减小的方向自动进行。19在相平衡系统中,当物质B在某一相中的浓度达到饱和时,则该物质在其它所有相中的浓度均达到饱和。 20最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系,各组分均对理想溶液产生了较大的正偏差。21.若某二组分双液系对拉乌尔定律产生了负偏差,在一定组分浓度下则该系统中总蒸汽压小于理想状态的蒸汽压。22碘在水中和氯仿中的分配已达平衡,无I2固体的存在,则此系统的组分数为3,此时的自由度也为3。 23在理想稀溶液中,溶剂遵从拉乌尔定律,溶质遵从亨利定律。 24在最低恒沸混合物二组分完全互溶双液系中,各组分均对理想溶液产生了较大的负偏差。 25.按照克拉贝龙方程,因水的密度比冰的密度大,由冰变为水的过程体积减小,所以,冰的熔点随压力的增大而减小。26化学反应达平衡时,系统中各物质的化学势相等。 27一气体化学反应的K、KP、KC均只与温度有关,而与压力和浓度无关。 28一化学反应达到平衡后,系统中各物质的浓度不变,化学势相等。 29. 若一化学反应的rG大于零,则该反应不能向正向进行。30.一理想气体化学反应的K、KP、KC均只与温度有关,而与压力和浓度无关。四、计算、分析与证明题1. 设有300K的1mol理想气体做等温膨胀,起始压力为1500kPa,终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W及气体的U,H。2、在水的正常沸点(373.15K,101.325Kpa),有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g),已知水的VapH=40.69kJmol-1,请计算该变化的Q、W、U、H各为多少?3、已知下列反应在标准压力和298K时的反应焓为: (1)CH3COOH(l)+2O2=2CO2+2H2O(l) rHm(l)=-870.3 kJmol-1 (2)C(s)+O2(g) = CO2 rHm(l)=-393.5 kJmol-1 (3)H2+ O2(g) =H2O(l) rHm(l)=-285.8 kJmol-1 试计算反应:(4)2C(s)+2H2(g)+O2 = CH3COOH(l)的 rHm(298K)。4、在P及298K下,反应: (1) CuSO4 (s) + 800H2O (l) CuSO4.800H2O,rH (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO4.5H2O (s) + 795H2O (l) CuSO4.800H2O,rH (2)=10.13 kJ.mol-1求反应: (3) CuSO4(s) + 5H2O (l) CuSO4.5H2O的热效应rH(3)5、1mol单原子理想气体在298K、1106Pa下,绝热可逆膨胀到1105Pa。计算系统在此过程中的W、U、H。6、在298.15K及100kPa压力时,环丙烷、石墨及氢气的燃烧焓cH分别为-2092kJmol-1、-393.8kJmol-1及-285.84 kJmol-1。试求环丙烷的标准摩尔生成焓fH(298.15K)。7、在 P下,把 25g、273K 的冰加到 200g、323K 的水中,假设系统与环境无能量交换,计算系统熵的增加。已知水的比热为 4.18 kJkg-1.K-1,冰的熔化焓为 333 kJ.kg-1,设它们为常数。8、某化学反应在等温、等压下(298K,P)进行,放热40.00kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.00kJ。(1)计算该化学反应的rSm;(2)当该反应自发进行时(即不做电功时),求环境的熵变及总熵变(即rSm,体+rSm,环);(3)计算系统可能做的最大电功为多少?9、请计算1mol苯的过冷液体在-5,p下凝固的S和G。(已知:-5时,固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为2.25kPa和2.64kPa;-5,p时,苯的摩尔熔化焓为9.860 kJmol-1)11、苯的正常沸点为353K,摩尔气化焓是vapHm30.77 kJmol-1,今在353
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