第5章蒽醌类化合物

第五章蒽醌类化合物，Contents，目的和要求，1 .熟悉蒽醌类化合物的定义2 .掌握蒽醌类化合物的结构特征3 .掌握蒽醌类化合物的结构类型和理化性质4 .了解蒽醌类化合物的生理活性.教学方法、情景描写便秘对我们的生活大便含有大量细菌，其中2/3为杂菌和病原菌，如不能在24小时内排除体外，杂菌和病原菌大量繁殖产生的毒素被人体吸收，可导致头痛、食欲不足、口臭等一系列并发症。 对高血压患者来说便秘更危险。 学前指导语中常见的中药芦荟中的芦荟素和芦荟大黄素、大黄素中的大黄素等通便，可以中和体内毒素。 这些便通成分是本章所述的醌类成分。第一节概述、概述：醌类化合物指一系列具有不饱和环己烷二酮结构的化合物研究概况：醌类化合物包括蒽醌及其不同的还原产物，是许多中药如大黄、首乌、虎杖等有效成分，也是重要的天然色素。 目前的研究表明，仅蒽醌化合物就有大约170多种。 自然界中蒽醌衍生物约50%存在于高等植物中，其他主要存在于真菌和地衣类中。 在动物和细菌中发现了蒽醌衍生物，昆虫纲红色虫属红色虫中的红色酸也属于蒽醌衍生物，真菌、地衣、动物中存在的蒽醌衍生物结构比较特殊。 不饱和环己酮，分布：高等植物中蒽醌衍生物约分布于12科，主要有蓼科大黄属、蓼属、荞麦属等，鼠李科鼠李属、茜草科咖啡亚科茜草属、豆科决明属、玄参科毛地黄属、百合科芦荟属等。 植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也分布于茎、种子、果实。 多糖结合成糖苷，或以游离状态(糖苷)存在。临床用途：凤眼草具有较强抗菌作用的胡桃叶具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的丹参具有活血化瘀、生理痛止痛、宁心安神作用的大黄、番泻叶具有腹泻作用。 其效果的主要成分是醌类化合物。 凤眼草、胡桃叶、丹参、番泻叶、天然醌类主要有4种类型的苯醌benzoquinones萘醌，phenanthrones蒽醌anthrones蒽醌anthrunkones中蒽醌及其衍生物、萘醌、蒽醌、菲醌、对苯醌、一、结构类型：根据其氧化、还原剂聚合反应的程度，(一)羟基蒽醌类：大黄型； 茜素型(二)蒽酮和蒽酮类：(二)蒽酮(或蒽醌)类：双分子蒽酮聚合而成，(二)羟基蒽醌类化合物可以根据蒽醌母核上羟基的位置将羟基蒽醌分为2种蒽醌结构上的不同位置是，1，4，5，8位为位，2，3，6，7位为位，*，1，大黄素(Emodin ) :羟基分布在苯环的两侧，多呈黄色。 中药大黄中主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。2、茜素型(Alizarin ) :羟基分布于单侧苯环上，多呈橙黄色-橙红色。Sn，Hcl，还原，蒽醌，蒽醌，(二)蒽酮和蒽酮衍生物蒽醌在酸性条件下还原，生成蒽酮和互变异构体蒽酮。 想一想：蒽酮、蒽酮蒽醌有什么反应？蒽醌及蒽醌类一般只存在于新鲜植物中。 如果新鲜药物含有蒽醌，则必须在保存期间将蒽醌或蒽醌氧化为蒽醌。 新鲜大黄贮藏2年以上才可药用，当时已未检出蒽、蒽类成分。.知识链接，大米变色的原因是日常生活，我们吃的大米都是白色的，但也能看到黄色的大米。 黄米还能吃吗？ 你知道米变黄是因为米在贮藏过程中水分含量高，在酶的作用下发热，真菌繁殖，发霉变黄的缘故吗？ 这种黄色物质是黄色毒素，黄色毒素比较有毒，为了引起肝硬化，在生活中应高度重视。 变质变黄的大米，(三)二酮类、2分子的蒽嵌段通过C-C键结合的一种化合物多以糖苷的形式存在。番泻苷A(SennosideA )提取具有腹泻作用的中药番泻苷a、番泻苷a、番泻苷a，番泻苷a是双分子大黄酸蒽嵌段以c 10-c 100结合而成的，不溶于水、苯、醚或氯仿，甲醇、乙醇.1.物理性质：第二节理化学性质，1，性状，2，升华性，3，挥发性，4，溶解性，1，性状：形状结晶型(游离蒽醌)，粉末状(蒽醌苷类)颜色黄，橙，红(颜色的浓淡与酚性羟基的数量和位置有关，数量越多，颜色越浓，酚性羟基、2、挥发性和升华性：蒽醌苷无升华性。 游离醌系化合物(糖苷)多具有升华性，常压下加热可能会升华而不分解，一般升华温度随酸性的增强而上升。 大黄药材常用的鉴别方法之一是取大黄粉末少许，进行微量的升高，可以看到菱状针晶或羽状晶体。3、溶解性：游离蒽醌类苷：极性小，溶于乙醇、醚、苯、氯仿等有机溶剂中，难溶于水。 蒽醌苷类：糖与苷结合后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇，不溶于热水，不溶于醚、苯、氯仿。 蒽醌类化合物通过分子中含有大量羟基而显示酸性，通过与碱形成盐而溶解于碱液中，加入酸后沉淀析出，常用于蒽醌类化合物的提取、分离。 (碱溶出酸沉淀法)想想：这是什么提取方法？二、化学性质、1、酸性：醌系化合物多具有酚性羟基或羧基，因此多具有酸性，在碱性溶液中变成盐溶解，加酸氧化后游离沉淀析出。想一想：以上四种化合物有什么结构特征？ 含有1个、-酚性羟基5%Na2CO3，含有2个以上-酚性羟基的1%NaOH，含有1个-酚性羟基的5%NaOH， 根据酸性强弱顺序，考虑可以用什么样的方法萃取分离的酸性：包含-COOH或包含2个以上含有-酚性羟基的含有1个以上-酚性羟基的含有2个以上-酚性羟基的-酚性羟基的蒽醌系化合物，其酸度根据数量和位置pH梯度提取法，思路：酸性有什么规律？总结：羟基越多，酸性越强含有-羟基的酸性比含有-羟基的酸性强的羟基在苯环的两侧比同一侧强； 1、4、5、8位为位2、3、6、7位为位，1、4、5、8位为位2、3、6、7位为位，以下化合物的酸性强弱： a、c、d、b、d、c， 22222222222222222222222226 1、大黄型蒽醌母核上羟基分布为() a .一个苯环的位b .两个苯环的位c .一个苯环的位位d .两个苯环的位位2具有升华性的化合物为() a .蒽醌苷b .蒽醌c .游离羟基蒽醌d .香豆素苷3，某药材饮片后可能含有显着腹泻作用的成分为() a .蒽醌类b .游离蒽醌c .游离蒽醌d .游离蒽酮，在化学上可单独选择.4，在总游离蒽醌的醚液中，在5%Na2CO3水溶液中，()具有1个a.-酚羟基的具有1个b.-酚羟基的具有2个c.-酚羟基的不具有d .酚羟基的5，以下几种成分，其酸性1，2 -二羟基蒽醌1，4 -二羟基蒽醌1，8 -二羟基蒽醌2-羟基蒽醌a . b . c . d . d . d ，学习单独选择问题，b， d. 6 .茜素型蒽醌母核上羟基的分布情况为() a .两个苯环位b .两个苯环的位c .两个苯环的位或位d .一个苯环的位或位e .醌环上的7 .总皂苷a为a .大黄素型蒽醌衍生物b .茜素型蒽醌衍生物c .蒽酮衍生物d .蒽酮衍生物学用，个别选择题，d，c，第五章蒽醌类化合物， .Contents， .一、提取方法和技术，植物中蒽醌类化合物始终以游离苷及其苷元的形式存在，溶解度存在较大差异，因此提取时根据其性质采用不同的提取方法。 有机溶剂萃取法碱萃取法水蒸气蒸馏法超临界流体萃取法超声波萃取法、1、有机溶剂萃取法：a苷：可用极性小的有机溶剂(氯仿、醚、苯)萃取。 b .蒽醌苷：极性大，水层，用正丁醇萃取得到蒽醌苷。 由于蒽醌苷和蒽醌苷可溶于酒精的性质，采用60%乙醇回流萃取。流程图：类的相互作用、上图的提取过程中所有试剂起着怎样的作用？ 可以选择其他溶剂和方法提取蒽醌苷吗？溶解性：游离蒽醌类苷：极性小，溶于乙醇、醚、苯、氯仿等有机溶剂中，难溶于水。 蒽醌苷类：糖与苷结合后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇，不溶于热水，不溶于醚、苯、氯仿。 回顾：二，分离方法和技术，5%NaOH液，常采用pH梯度提取法。 蒽醌的羟基酸度大小不同，分别溶于不同碱性(因碱性弱而强)的水中，因此可以采用pH梯度提取法。 该方法是分离游离蒽衍生物的经典方法，也是常见方法。5%NaHCO3液、5%Na2CO3液、1%NaOH液、-COOH和-酚OH，含有1个-酚OH蒽醌类，含有2个a-酚OH蒽醌类，5%NaOH液、5%NaHCO3液、5%Na2CO3液含有2个以上-COOH和-苯酚OH的-苯酚OH蒽醌类、a-苯酚OH蒽醌类、a-苯酚OH蒽醌类、教室相互作用、1、以上萃取过程中加入20%硫酸的目的是什么2、为什么加入5%NaHCO3液、5 为什么可以换个顺序？后者多放在空气中，或者在蒽醌氧化后显示出特征性的颜色，常用的氧化剂以过氧化氢的3%为宜，强氧化剂会导致分解。羟基蒽醌类、碱、红紫红色、羟基蒽醌类、蒽酮类、蒽酮类、碱、黄色、绿色荧光、放置、氧化、三、检测方法和技术、(一)化学检测、1、与碱液反应、2、与乙酸镁(Mg(Ac)2)反应的-氢生成的颜色根据分子中羟基的位置而不同。 母核中只有1个-羟基或者只有2个-羟基时，存在由橙色变成橙色邻甲酚的羟基的情况下，存在显示蓝到蓝紫色的甲酚性羟基时，由橙色显示红色； 有对甲酚羟基时，从紫色到紫色看起来都是红色的。 例如1，2-oh、1，8-oh或1，5-oh等，例如1，2-oh、1，2，4-oh或1，2，3-oh等，例如1，3-oh、1，3，8-oh或1，3，6，8-oh等，例如1，4-oh、1，4，8-oh或1，4，5， 8-oh等母核中1个-OH或1个-OH或2个-OH不在同一环时显示橙色的a-OH、o-oh、显兰、蓝紫色、间-OH、橙红色、红色、对-OH、紫红、紫色、考虑：分别写上以上的4个情况下的标识，则为3、 对硝基-二甲基苯胺反应：蒽醌的专属反应，酮基对亚甲基上的h活跃，通过与0.1%硝基-二甲基苯胺溶液的反应缩合可以产生各种颜色，由于结构不同颜色也不同，一般为紫、绿、蓝。 绿色，(二)色谱检查： 1，薄层色谱：吸附剂硅胶展开剂苯乙酸乙酯(极性小的蒽醌类)； 氯仿-甲醇(极性大蒽醌类)用紫外灯观察荧光显色(颜色不明显或无色) -喷雾0.5%乙酸镁甲醇液