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文档简介

.第1,3章自然放射性元素化学,3.1概述放射性元素分为自然放射性元素和人工放射性元素。这两个主要类别从元素84 (Po)到元素111,43Tc和61Pm共30个。自然放射性元素是指存在于自然中的放射性元素,是84Po,85At,86Rn,87Fr,88Ra,89Ac,90Th,91Pa,92U等9种元素。自然界中有三种以238U为母体(4n 2)铀的自然辐射系统;以235U为母体的锕系(4n 3系);以232Th为母体的钍(4n系);8222系统(4n 1系统)是人工辐射系统。2,3.4镭、氡、钋化学(1)镭1概述1898年居里夫人发现了镭。天然镭是铀、钍、锕三个自然发射系统的一员,与铀、钍矿共存。238 u226 ra;232 th224 ra;235U223Ra。由于镭在衰变过程中的反动作用,以及镭的理化和结晶化学性质,矿石被地下水侵蚀时容易浸出,因此流失量达到85%。镭有25种放射性同位素,只有223Ra,224Ra,226Ra,228Ra自然存在。最重要的是226Ra。226Ra是自然界最丰富的同位素。223Ra在海洋学研究中的应用。3,226Ra的半衰期为1602a,222Rn的半衰期为3.82d,便于长期平衡,因此:测量ara=ara/(1-e- t) 222Rn以计算226Ra的含量。226拉,未知镭源的保管24小时,222Rn的活动100Bq,被称为氡的半衰期3.82d的镭的活动。4,解决方案:ARn=100Bq,TRn=3.82d,5,使用标准液体镭源刻度的灭纱。标准镭源保存200Bq,24小时,将222Rn从鼓泡器移动到闪烁室,然后测量3h,闪烁室的大小为500ml,闪烁室底部为5cpm,测量数为4505cpm,闪烁室的尺度系数k. 222Rn的半衰期为3.82d,6,解:如果将这个闪烁体的尺度系数设置为k,那么氡的活动也是,ar n,7,(2)氡1)概述1899年,欧文和卢瑟夫在研究钍的放射性时发现了氡。第二年,人们发现了铀和钍的发射器222Rn,这是钍的气体(220Rn),主要存在于铀、钍矿、矿泉、矿泉和矿泉水中,一般是226Ra的衰变产物,室内氡大于室外氡。为什么?(20-1000Bq/m3)室内氡来源- (1)旁系土壤;(2)在建筑材料中;花岗岩、砖石、水泥和石膏等;(3)室外空气流入和供水以及天然气释放的氡。8,氡有27种同位素和3种同类能力,在氡的放射性同位素中,最重要的是3种天然辐射系统的222Rn,220rn,219Rn它们分别被称为镭,钍,锕。222Rn的保护为什么最重要?(大气中的222Rn比220rn多一倍)铀系226 ra222 rn214 Pb(rab)214 bi(RAC)214 po(RAC)钍系224ra 土壤和岩石中地球释放238U的含量几乎不变,平均含量为2.810-4%,地面氡的平均降水量为16mbqm-2s-1,陆地表面每年向大气释放7.61019Bq氡;海洋发射海水含有一定量的226Ra,平均浓度为1bqm-3,海底比海洋高一级,海平面氡的平均降水量为710-5bqm-2s-1,海洋每年向大气发射81017Bq的氡。植物和地下水的皮带植物生长将增加地表氡的释放。据调查,种植五谷的土地氡释放率是其不毛之地的3-5倍。由于植物和地下水的作用,每年约有11019Bq的氡放射到大气中。10,核酸业释放核燃料生产过程的每个环节都有氡的析出,全世界铀矿和水艺工厂估计每年向大气排放11019Bq的氡;煤的燃烧煤中铀的含量平均为1.010-4%,煤灰成为人工氡来源,每年煤燃烧产生的氡为11013Bq的氡。磷酸盐工业磷矿石的铀含量高,据推测,全世界因磷酸盐工业,每年大气中释放11018Bq的氡。天然气中含有放射性物质,11014Bq的氡放射到大气中。建筑物的释放包括建筑材料中一定数量的226Ra,每年向大气释放11016Bq的氡。11,2)氡的用途和有害氡可用作实验室用氡-铍中子源、氡作为示踪物,监测深井中氡含量变化可用于预测地震等。氡被身体吸收后,氡和子体会致癌。12,2)氡的用途和危险-沉淀物年代,13,2)氡的用途和危险-沉淀物年,14,2)氡的用途和危险地震预报怀来2井距自来水井,深度120米,盐淮盆地,北东山干河波与北东潜伏破坏的交点9.3公里。1989年11月开始观测氡是夏季和冬季的低冬季。怀来2井水氡在1997年11月25日和27日出现了低值,12月出现了8次高跳。1998年1月10日,江北发生了6.2级地震。从拉顿值变化图来看,从1997年11月23日开始,拉顿值最多减少了30.3%。接着上升到20.0%,地震前氡的价格下降后引发了地震。张北地震后,随着余震的下降,氡以上也下降,地震发生25天后恢复。据调查,此次氡以上与张北地震有一定关系。1996年5月3日包头西6.4级,1997年5月25日淮安4.2级地震前怀来2井水氡都有一定的临震异常。15、16,数字书写中国年平均氡降水量,空间分辨率:25km2全国年平均:29mBqm-2s-1,17,中国地表氡析出率的季节变化,春夏秋冬。18,3)氡的物理特性氡是一种单原子气体,无色,液化后无色发光的液体,沸点为-61.8 ,是-71 凝固为橙色的固体。氡容易吸附在碳和二氧化硅等上,这种特性可用于分离氡,在350 从碳中分析氡。(4)氡的化学性质的电子结构为5s55p 65 d 106 s26p 6,外部电子有8个电子,惰性,一般与其他物质没有化学反应,在一定条件下形成水、苯、甲苯的化合物。5)氡及其子体通过分析测定,采用双滤膜辐射法、液体闪烁计数法、能谱法、高速三分段法等多种方法。19例如,气体氡来源的活性为1200Bq(226Ra活性为1200Bq),空气流经该来源,流速为1L/min时产生的气体氡的浓度为Bq/m3?20,1解:ARa=1200Bq,每秒产生1200个222Rn原子,1秒流动的体积为2解:1秒累积的氡量:泄漏气体的氡浓度:21,测量新准备的222Rn源母体226Ra活动,将新准备的222Rn源放入3500ml大小的干燥机中,保存28h,在干衣机500ml的闪光室内注入5ml的放射性气体,放置3h后,2280cpm,已知灭纱的k值为13.2,底部为50cpm,T,22,解法:测定闪烁室中222Rn的浓度:3小时前氡的浓度:进入闪烁室的氡的寿命:总氡寿命:源的寿命:23,(3)钋1)概述钋是1898年的mary .被Curie女士发现。这被命名为Polonium以纪念她的祖国波兰。尽管铀和钍的衰变,但含量很低,地壳中钆的分布量为210-14%。钋准备一般从1g镭到0.2mg钋用可分离的旧镭制作。ARa=从Apo1g铀到7.210-11g钋可分离;可分离。AU=Apo也可以在核反应堆中制造,209bi (n,) 210bi () 210po () 206pb,24、制备后保存4a的1000g 226RaSO4可从1%的镭盐中分离出几个mg210Po,化学产率已知为90%。(1.5mg),25,2)钋的物理性质包含27种同位素和8种同种蛋白质,其中210Po是最重要的能量放射性同位素,非活性度为1.671011Bq/mg,主要用作阿尔法辐射源和宇宙仪器的热源等。26、钋银白色略带黄色的年金,在黑暗中发光,熔点为254,沸点为949,相对密度为9.6;210Po是通过核反动作用形成放射性气溶胶,污染环境的剧毒核素。3)钋化学特性钋原子外壳电子结构5s5p 65 d 106 s26p 4,化学价格-2,2,4和6。钋氧化物是PoO、PoO2和PoO3。钋()的盐类:PoCl4、Po(NO3)4、Po(SO4)2等。钋能在溶液中生成,Po4,Po2离子。此外钋卤化物、氢化物和氮化物等。27,210Pb分析测量,28,(4)氚和放射性碳的化学3H和14C是自然界中广泛存在的两种重要的天然放射性核素,3H是用于制造核武器的重要核聚变核素。环境中3H和14C重要的是来自大气核爆炸,h和c是构成生物体的基本要素,因此对它们的研究意义非常重要。(1)三重氢有三种同位素:1H(H)、2H(D)、3H(T),三重氢是唯一具有放射性的同位素。发出纯粹的射线:3H()3He,半衰期为12.33年,非活性为3.62108Bq/g,它的平均能量为5.72keV;空气中最大的十字路口为5毫米,铝的最大十字路口为0.6毫米/厘米,水中的十字路口为6 m .29,三重氢的来源是自然和人工。自然源:一次源是宇宙飞船的中子轰击氮气和太阳耀斑,14N 1n3T 12C;人工氚的来源主要是核爆炸等。6Li(n,)T=940bar是在数量上生产3T的唯一方法。国际原子能机构(IAEA)预测,到上世纪末,每年排放氚的总量将达到1.851019Bq。这比地球上存在的三重氢的总量多几十倍。30,三重氢的变化图,31,三重氢的使用和危险:使用,热核武器制造,受控原子它将成为主要的新能源,使用三重氢的低能量射线测量超薄材料厚度,利用三重氢的辐射生产原子电池,荧光材料和辐射示踪物等,将用于化学、医学、农业、水利地质学等。氚是低毒的核素,在身体外对人体几乎没有危害,但进入人体后,可以直接制造辐射,诱导染色体异常,我国对氚的免除水平为1.0106Bq/g。三重氢的化合物及其性质、三重氢与氢的相对原子质量差异很大,同位素效应很明显,以三重氢与普通水的沸点不同为标准,分离富集三重氢。32,氚和氢在化学性质上很相似,表示与氧、碳、卤、金属元素的反应。由于三重氢的辐射,三重氢和氢有些差异,三重氢的线对三重氢的许多化学反应起催化作用。氚在大气中很容易转化为氚。三重氢的浓度高会引起氧和氧化反应,交换水和同位素,在外部环境中引起生物转化反应和光学反应。如果氚的浓度很低,氚就会融化,变成THe()THeT He,33,氚的重要核特性之一是能引起氘和核聚变反应: 18MeV氚的分析结果通常有两种测量氚的方法,一种是分离氘,然后用计数管直接填充气体氚进行测量,另一种是液体闪烁计数法。主要样品包括水中三重氢的测定,空气中三重氢的测定,尿液中三重氢的测定,生物样品中三重氢的测定等。,34,2)放射性碳的化学碳共有11种同位素,除了12C和13C是稳定性同位素外,放射性同位素是其中最重要的放射性核素是14C,其次是11C。14C是天然碳的成分之一,是能量较少的纯-放射性核素,半衰期为5730年,非活性为1.65105Bq/g,射线平均能量为45keV,最大能量为0.155MeV。11C是天然衰变放射性核素,半衰期为20.38分,衰变时释放出能量为0.9608MeV的粒子。放射性碳的来源14C是天然和人工两种。自然14C在宇宙射线的轰击大气中氮起着重要作用,其反应式是大气核爆炸,核燃料循环(核反应堆和使用后的核燃料处理厂)紧随其后,通过核聚变反应产生的14C量是裂变反应的13倍。放射性碳的使用和有害14C的最大用途是农业、医学和生物学领域使用的标记化合物的制造。36,14C在考古学上追问年代:碳的化学性质放射性碳的物理和化学性质与普通碳相似,但质量大的碳进行光合作用,从空气吸收到水表面等的反应速度比12C慢。如果古生物样品碳中14C的惰性是现代同一生物样品碳14C的标准惰性的三分之一,那么这个生物样品是几年前的吗?37,解法:样品研究年代与使用的放射性核素半衰期没有太大区别。地质样品的年代测定:87Rb-87Sr法:半衰期为4.81010a。测定样品中87Rb的量,稳定87Sr的量,一般测定87Sr过剩(自然87Sr含量为天然锶中的

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