气相色谱仪最小检出限测量结果不确定度评定

1概述1）测量方法。依据JJG700-1999气相色谱仪检定规程。2）环境条件。室内温度：（535），湿度：（2085）%RH 。3）测量标准。气相色谱仪检定用标准物质GBW （E ）。4）被测对象。气相色谱仪，本文选日本岛津公司生产的型号GC 14C 为例。5）测量过程。气相色谱仪的检定以最小检出限（D ）为主要测量指标，测量原理是试样在气相色谱柱中分离，检测器对信号响应，记录仪记下响应值为峰面积，检出限为在二倍噪声下的最小检出峰面积。用微量注射器量取1.0L 标准溶液注入气相色谱仪，连续进样六次，六次的峰面积的算术平均值除二倍噪声下的进样量，即为检出限。在此用FID 检测器为例进行测量。6）评定结果的使用。符合上述条件的测量结果，一般可参照使用本不确定度的评定方法。2数学模型D=2Nw 式中：D 检出限（g/s）；N 基线噪声（uV ）；w 正十六烷的进样量（g ）；A 六次的峰面积的算术平均值（uV s ）。3输入量标准不确定度分量的评定输入量的标准不确定度的评定：3.1输入量A 标准不确定度u （A 軍）的评定峰面积A 的误差主要由人员操作的重复性、进样的重复性、色谱数据处理系统积分面积的重复性等因素引入，可以通过连续测量得到测量列，采用A 类方法进行评定。选择适当的色谱条件，待基线稳定后，采样30min 基线，测得噪声N ；再用微量注射器准确量取1.0L100ng/uL正十六烷异辛烷标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样10次，记录峰面积A ，结果如表1所示。表连续进样次峰面积值及噪声值由上表可得：A軍=110i =1A i=16780（uVs ）S A =i =1（A i-A軍）2n 1姨=224.1（uV s ）因为在实际测量中，以六次测量算术平均值为结果，所以该项的标准不确定度为：u （A 軍）=S A 姨=91.5（uV s ）自由度v 110-19检测限的值D=2Nw =23.510010-91.04.210-11（g/s）3.2输入量N 标准不确定度u （N ）的评定输入量N 的不确定度主要来源于气相色谱仪记录仪或色谱工作站的分辨力，目前的分辨力是0.1uV ，其区间半宽为0.05uV ，按均匀分布计算，标准不确定度为：u （N ）=0.05姨=0.029（uV ）估计其可靠性为90，则自由度v 212（0.1）-2503.3输入量w 标准不确定度u （w ）的评定输入量w 的不确定度u 1主要来源于气相色谱仪检定用标准物质引入标准不确定度，微量注射器引入的标准不确定度u 2。1）u 1标准物质引入的标准不确定度，标准物质是由国家标准物质研究中心所提供，其浓度不确定度为3。按正态分布，k=2进行计算，且认为充分可靠，属于B 类不确定度评定。u 1=0.0310010-91.0=1.510-9（g ）估计其可靠性为90，则自由度v 3. 11（0.1）-2502）u 2微量注射器引入的标准不确定度，因微量注射器引入的不确定度为1，按均匀分布估计，采用B 类方法进行评定。u 20.01姨10010-91.0=5.810-10（g ）估计其可靠性为80，则自由度v 3.21（0.1）-2123）输入量w 标准不确定度u （w ）的合成。因为u 1、u 2各自独立，所以：u （w ）=12姨=姨=1.610-9（g ）自由度v 3按下式计算：v 3=u 4(wu 13. 1+u 23.2=（1.610-9）4-94+-104=594合成相对标准不确定度的评定1）数学模型：D=2Nw 2）灵敏系数：c (N=2w A c (w=2NA c (A=2NwA 23）灵敏系数的计算c (N=2w =210010-91.0=1.210-11g/（uV s ）c (w=2N A=23.=4.210-4（s ）c (A =2Nw =-23.510010-91.02.510-15g/（uV s 2）4）各输入量的标准不确定度列表：（下转第133页）气相色谱仪最小检出限测量结果不确定度评定于前访（青海省计量检定测试所，青海西宁）摘要在气相色谱仪检定过程中，对其最小检出限测量结果不确定度分析是其中必不可少的一项工作。本文根据JJF1059-1999测量不确定度评定与表示规范要求，分析影响气相色谱仪最小检出限测量结果不确定度的几个因素，通过计算灵敏系数，针对具体数据进行了详细分析、计算，使得不确定度评定的具体过程、方法得到深刻的理解。关键词气相色谱仪；最小检出限；灵敏系数的计算；不确定度评定应用科技 （上接第111页）5）相对合成标准不确定度评定。a. 合成标准不确定度u c （D ）=(N(N(w(w(A(A姨=姨=7.9110-13（g/s）v eff =-134-134+-134+-134=97取v eff 50。b. 相对合成标准不确定度u rel （D ）=u D 100%=7.9110-13100%=1.9%5相对扩展不确定度的评定取p=95%，k p =t95（50）=2.01U 95rel =kp u crel （D ）=2.011.9%=3.86测量不确定度的报告气相色谱仪检出限的相对扩展不确定度为U 95rel =3.8%；有效自由度为v eff 50。作者简介：于前访，就职于青海省计量检定测试所，工程师、注册质量工程师。参考文献1JJG700-1999, 气相色谱仪, 检定规程, 北京. 中国计量出版社.1999.2JJF1059-1999, 测量不确定度评定与表示, 北京. 中国计量出版社.1999.5调查结论1）对照现行国家防雷规范建筑物防雷设计规范（GB50057-94）、建筑物电子信息系统防雷技术规范（GB50343-2004）等技术规范对雷击防护措施的有关规定，这次雷击事故经询问和现场勘察与细致分析，这次雷暴过程主要是受高空槽、切变线、地面冷空气共同影响，空气湿度大，不稳定能量强等天气原因所造成的。2）受雷击的猪舍和民房是因为遭受球形雷直接击中，又没有有效的接地装置把雷电流引入地下，地面电位分布不均匀，任意两点间的电位差很大，导致雷电在房屋顶部尖端放电形成很强的电流，致使猪舍顶棚被劈裂，震碎民房一楼铝合金窗的玻璃，一人受伤，两头猪当场死亡，还有二十多头猪腿部灼伤。雷电直接击中猪舍和民房，最后沿着被击建筑物的线路散逸雷电流，由于雷电流是个冲击波，其峰值很大，使得建筑物附近的电场强度超过了土壤的冲击击穿强度而产生电弧式火花放电（火球），产生二次雷击。由于线路架空引入，且存在一定的乱拉乱搭现象，雷击电磁脉冲再次沿着供电线路、信号线路入侵各居民楼，而家用电器设备普遍存在绝缘强度相对低、过电压耐冲击能力差的弱点，从而把家用电器设备击坏，所以导致了大面积大量家电受损的事故。事故地发生的电器损毁事件，均为电源、信号未采取防LEMP （雷击电磁脉冲）措施或布线不合理所致。3）猪舍和民房都是沿新丰江而建，周围是高大的植物，江边土壤电阻率小，其导电性能好，比较容易遭受雷击。6防范措施及对策雷击虽属于自然灾害，但可以预防和避免。在现代防雷学中，如果能采取接闪、分流、屏蔽、接地和合理布线，就能做到安全防雷。如果将农村的每户做成法拉第笼式理想避雷效果，既不现实也是不可能的，但可以采取一定的防雷措施将雷击灾害降到最低限度。1）在有条件的地方按照相关规定安装完善的防雷设施，尽可能减少雷电造成的灾害，这是雷电灾害防御的工程措施，也是非常有效的方式。2）加强防雷知识宣传，增加全社会防雷减灾意识，使社会公众尤其是农民了解掌握正确的防雷避险方法。参考文献1江胜国, 汪涛