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石油化工基础知识简介,石油化工,石油化工的任务是:利用石油 天然气等资源,通过各种化学加工的方法,制成一系列重要的有机化工产品,如乙烯 丙烯 丁二烯 苯 甲苯 二甲苯 乙炔 萘 苯乙烯 醇 醛 酮 羧酸及其衍生物,卤化物,环氧化合物及有机含氮化合物等。这些产品,有些具有独立用途,如溶剂 萃取剂 抗冻剂等,广泛地应用于油漆工业,油脂工业,运输业及其它工业。但更大量的主要是作为高分子合成材料(树脂及塑料,合成纤维,合成橡胶等)的单体和合成洗涤剂,表面活性剂,水质稳定剂,染料,医药,农药,香料,涂料,增塑剂,阻燃剂等精细有机化学工业的原料和中间体。,董振华,目 录,董振华,六、国内石油公司介绍,四大有机化学工业原料,董振华,基本有机化工原料的发展历程,20世纪20年代随石油炼制工业开始形成。 第二次世界大战后(50年代末60年代初),石油化工高速发展,使大量化学品的生产从传统的以煤及农林产品为原料,转移到以石油及天然气为原料的基础上来。短短30年,无论在产品品种还是生产规模方面都得到了前所未有的发展。 石油、天然气资源丰富,可供大规模制取乙烯、丙烯等低级烯烃,成本较低。 70年代以来,在能源危机的影响下,开始在世界范围开发新原料的研究,其中以一碳化学新技术,受到普遍关注,而且目前在国内已进入工业化生产。过而随着这一技术的发展,又使煤在基本有机化工中的地位得到增长。,董振华,展望21世纪世界基本有机化学工业的主要原料仍然是石油、天然气。,董振华,天然气及其加工,天然气的组成,董振华,天然气分类,董振华,天然气有单独蕴藏的丰富资源,通常称气田,其主要成分为甲烷,有时高达99%以上。 湿天然气的产地常和石油产地在一起,随石油一起开采,成为油田气(油田伴生气)。其主要成分也是甲烷,并含乙烷、丙烷、丁烷及少量轻汽油,还含有杂质硫化氢,二氧化碳、氢等。油气田中的丙烷、丁烷能以“液化气体的形式分离出来,这种液化气体又称“液化石油气”(LPG)。油田气中C5以上烷烃则能以“气体汽油”形式分离出来,通常称为凝析油。,董振华,天然气的化工利用,董振华,石油及其加工,石油的组成与分类,石油是一种有气味的粘稠状液体,其色泽是黄到黑褐色,其组成非常复杂,主要是由碳、氢两种元素组成的各种烃类,并伴有少量含氮、含硫和含氧化合物。 石油中烃类主要有烷烃、环烷烃和芳香烃三种。 根据所含烃类主要成分的不同,烷基石油(石蜡基石油),环烷基石油(沥青基石油),中间基石油,董振华,石油及其产品常用计量单位及计算,桶: 1桶=158.98升 计算常数6.29 (即 石油的密度 6.29=此种石油每吨的桶数) 升: 1吨柴油=1160升 1吨汽油=1350升 加仑: 1加仑/美制=4.329升 1加仑/英制=3.605升,董振华,石油加工,从地下开采的未经加工处理的石油叫原油,原油一般不直接利用。下面简单介绍与基本有机化学工业有关的石油加工方法:,董振华,A:原油常减压蒸馏流程,董振华,常减压蒸馏流程介绍,原油经200-240预热进初馏塔,轻烃由初馏塔顶蒸出,冷却后入分离器去掉水和未凝气体,得到“拔顶气”,它的成分:乙烷2-4%,丙烷30%左右,丁烷40-50%,其余为C5及C5以上,一般作为原料,是生产乙烯的裂解原料。 初馏塔顶蒸出的轻汽油(石脑油),是催化重整装置生产芳烃的原料,也是生产乙烯的裂解原料。初馏塔底油经常压加热炉360-370 家人,再入常压塔分割出轻汽油,轻柴油、重柴油(AGO)、煤油等馏分。常压渣油采用减压操作,在减压加热炉加热至380-400 ,分割出减压柴油(VGO)。塔底的减压渣油可用于生产石油焦和石油沥青。,董振华,B:催化裂化,催化裂化的目的是将不能用作轻质燃料的常减压馏分油,加工成辛烷值价高的汽油等气质燃料。,董振华,催化裂解,热裂解,催化裂解,条件:480500,在催化剂条件下500,1)碳链断裂和脱氢反应,生成小分子量的烷烃、烯烃,2)异构化反应使产物中异构化含量增加,3)环烷化和芳化结构,使产物中芳烃含量增加,4)叠合、脱氢缩合等反应,生成分子量更大的烃及焦炭,直链烷烃发生的化学反应,董振华,催化裂化产物,催化裂化产物经分馏后得到汽油、柴油等馏分油,同时副产干气(C2以下),液化气(质量收率为10-17%),其组成因原料、催化剂、反应条件不同而异。液化石油气是可贵的基本有机化工原料,其中的主要成分丙烯、正丁烯、异丁烯都可用于生产各种基本有机化工产品,所含正构烷烃也是生成乙烯的裂解原料。,董振华,C:催化重整,是使原油常压蒸馏所得的轻汽油馏分经过化学加工转变成富含芳烃的高辛烷值汽油的过程,现在该法不仅用于生产高辛烷值汽油,且已成为生产芳烃的一个重要方法。,董振华,D:加氢裂化,是炼油工业中增产航空喷气燃料和优质轻柴油常采用的一种方法。经加工所得的加氢减压柴油可作生产乙烯的裂解原料,过程中所产生的低级烷烃(正丁烷,异丁烷)也是有用的化工原料。,董振华,综上所述,从石油加工可得到的基本有机化学工业原料主要途径如下表: 请大家来了解一下,董振华,从石油加工可获得的基本有机化学原料,董振华,中国地方炼厂二次加工能力分析及装置特点,将重质原料轻质化是炼油业的发展趋势,也是地方炼厂的主要效益来源。由于重油催化裂化和延迟焦化技术成熟、投资相对较少、经济效益较好,因此重油催化裂化和延迟焦化装置是国内炼厂尤其是地方炼厂较为常用的重质原料轻质化装置。 催化裂化装置的轻质油收率高,并能够生产部分高附加值的C3、C4烯烃。根据原料性质的不同,又可分为重油催化裂化和蜡油催化裂化装置,地方炼化一般以重油催化裂化为主。催化裂化技术类型众多,主要包括:.提高轻油质量和收率的催化裂化工艺如:MIP、FDFCC;.以生产丙烯为主要目的深度催化裂解DCC;.多产液化石油气和汽油的MGG;.多产乙烯和丙烯的CPP等等。,董振华,中国地方炼厂二次加工能力分析及装置特点,延迟焦化工艺是不含催化过程的将减压渣油转化为轻质油品和石油焦的热裂解技术,特点是对劣质原料的适应性好,能够处理催化装置较难处理的高金属含量和高残炭重油原料。 原料通过常减压蒸馏装置分离出轻馏分、蜡油和减压渣油。蜡油进行催化裂化装置也可根据渣油的裂解品质(例如残炭和重金属含量值),将蜡油与一定比例减压渣油混合或常压渣油直接进入重油催化裂化装置。 残炭和重金属含量高的减压渣油,则进入延迟焦化装置进行重质馏分向轻质产品的转化。催化裂化和延迟焦化装置所产生的汽油、柴油馏分,通过加氢精制装置进行产品精制催化裂化、延迟焦化中的烯烃和C4则通过收集和深加工加以综合利用,生产高附加值产如MTBE等,可作为提高汽油质量的调和组分。,董振华,中国地方炼厂二次加工能力分析及装置特点,在地方炼厂的原料构成中,原油偏少,加工原料呈重质化和多元化,与中国石化这样的炼油巨头相比,在装置结构上,地方炼厂的二次加工装置中催化和焦化的配置比例较高,不少炼厂的催化和焦化加工能力大于一次加工装置所产生的二次加工原料的能力,这位炼厂适应原料的变化,调整从常减压开始,实现上下游装置的连续生产,也可灵活切换,实现催化。裂化、延迟焦化等装置的单独运行。 根据市场和原料供应情况,既可单独加工原油,也可有针对性的调降一次加工负荷,多采购催化裂解、延迟焦化原料直接加工或混合加工等。一个炼厂多股进料,是地方炼厂的典型特点,如何针对这个特点对多元化原料进行优化,以实现加工效益最大化,实质的认真研究的重要问题。,董振华,基本有机化学工业的主要产品,合成气系类产品(碳一系统产品),董振华,乙烯系列主要产品,董振华,丙烯系统主要产品,董振华,碳四烃系列的主要产品,董振华,芳烃系类主要产品,董振华,乙炔系列主要产品,董振华,煤及其加工产物,煤及其加工产物,煤的结构很复杂,是以芳香核结构为主具有烷基侧链和含氧,含硫含氮基团的高分子化合物。因此从煤加工产品可得到很多从石油加工难于得到的基本有机化工原料和产品,如萘,蒽,菲,酚类,喹啉,吡啶,咔唑等。长期以来煤主要是作为燃料,其化工利用较少,这是不经济的。因此开展煤的化工利用,为基本有机化学工业提供更多的原料和产品,具有深远重要的意义。,董振华,从煤获取基本有机化工工业原料的途径,董振华,一碳化学及新能源前景,新能源前景,目前我国石脑油和轻柴油等原料资源短缺,如果还是以它们作为低碳烯烃生产唯一原料来源,来满足我国每年对低碳烯烃的增产需求显然不行,必须走出 一条新路子。如果在我国煤炭资源丰富的地区,加快煤基MTO 工艺的工业发展,实现以乙烯、丙烯为代表的低碳烯烃生产原料多元化,不失是解决我国石油资源紧张,促进我国低碳烯烃工业快速发展之最有效途径,也有利于实现我国内地产煤大省实现煤炭资源优势转化。另一方面,近几年,我国甲醇市场供应长时期维持在高位,使得社会大量投资甲醇的热情不减,人们已经担忧甲醇产品在未来数年的市场问题。而MTO技术,也为根本解决甲醇市场出路问题提供了可能。,董振华,一碳化学,70年代以来,在能源危机的影响下,开始在世界范围开发新原料的研究,其中以一碳化学新技术,受到普遍关注,而且目前在国内已进入工业化生产。 所谓一碳化学,就是化学反应过程中反应物只含一个碳原子的反应统称为一碳化学。一碳化学的主要目的是节约煤炭和石油资源,用少的碳原料生成多的燃料,提供给人类 。 当前C1化学的进展主要集中在合成气化工和甲醇化工方面。,董振华,甲醇制烯烃技术(MTO/MTP),甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene): 是两个重要的C1化工新工艺, 是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 MTO工艺技术介绍:目前国外具有代表性的MTO工艺技术主要是: UOPHydro、ExxonMobil的技术,以及鲁奇(Lurgi )的MTP技术。,董振华,我国MTO工艺技术发展现状,我国MTO工艺技术发展现状 中科院大连化物所是国内最早从事MTO技术开发的研究单位。该所从上世纪八十年代便开展了由甲醇制烯烃的工作。“六五”期间完成了实验室小试,“七五”期间完成了300吨/年(甲醇处理量)中试;采用中孔ZSM-5沸石催化剂达到了当时国际先进水平。90年代初又在国际上首创“合成气经二甲醚制取低碳烯烃新工艺方法(简称SDTO法)”,被列为国家“八五”重点科技攻关课题。该新工艺是由两段反应构成,第一段反应是合成气在以金属-沸石双功能催化剂上高选择性地转化为二甲醚,第二段反应是二甲醚在SAPO-34分子筛催化剂上高选择性地转化为乙烯、丙烯等低碳烯烃。,董振华,国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。,董振华,国内主要石油公司介绍,董振华,中国石油化工集团公司(英文缩写:CPCC)1998年7月在原中国石油化工总公司基础上重组成立,中国石油天然气集团公司(英文缩写:CNPC)成立于1999年11月5日,中国海洋石油总公司(英文缩写:CNOOC) 成立于1982年2月15日,中国化

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