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1,6-1弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱的电离一元弱酸HAc:HAc+H2OAc+H3O+简写为:HAcAc+H+则电离常数为:,2,电离常数K(Ka或Kb)意义:量度酸的强度或碱的强度Ka值大,酸的酸度大,相反成立;Kb值大,碱的碱度大,相反成立。,同理,对一元弱碱NH3:NH3+H2ONH4+OH,3,二、多元弱电解质的解离平衡,对多元弱酸H2CO3,分级电离简写为:H2CO3HCO3+H+(一级离解)+HCO3CO32+H+(二级离解)H2CO32H+CO32-(2)每级有解离常数K,(1)分级解离解离常数亦分级,如:,4,结果:Ka1Ka2,则电离程度H2CO3HCO3-。,5,CO32-主要来自二级解离,S2-Ka2,(3)对于二元弱酸,酸根浓度近似等于Ka2如H2SS2-Ka2讨论:H2S=H+HS-x+yx-yHS-=H+Sx-yx+yy近似处理:x+yxx-yx,返回1,6,四稀释定律指c(浓度)、电离度、K三者间定量关系:定义:令:起始:ca00平衡离解量:XX=c平衡浓度:cacacaca,HA+H2OH3O+A-,返回1,7,代入Ka式:展开得:近似处理,忽略X对ca的影响,cacaca则:对于碱:稀释定律,8,即:1/C,c,如0.1moll-1HAc和0.5moll-1HAc,0.1HAc0.5HAc经测:1.33%0.593%根据离子=C结论:通常离子浓度随C而改变。,返回1,9,五溶液的pH值计算1、一元弱酸、弱碱溶液的pH值计算忽略X对ca的影响,近似计算根据离子=C可得:弱酸弱碱条件:c/Kb500,返回1,10,不忽略X对ca的影响从Ka式展开得:有一元二次方程用判别式求根对弱碱:条件:c/Kb500,近似计算pH=2.88,12,例5-2计算0.10mol/L一氯乙酸(CH2ClCOOH)溶液的pH值。已知:Ka=1.4103。解:由c/Ka=0.10/(1.4103)K3Kn多元弱酸碱的pH值计算可近似按一元弱酸碱处理。例5-3计算25C时0.10molL1H2S水溶液的pH值及S2的浓度。已知:Ka1=1.3107Ka2=7.11015,14,解:因为Ka1Ka2,且c/Ka1=0.10/(1.3107)500,近似计算pH=3.95因为H2S为二元弱酸,S2-=Ka23酸式盐溶液pH值计算通常按最简计算式处理:,15,如NaH2PO4Na2HPO4NaHCO3,例5-4计算下列溶液的pH值:、0.20mol/LNaH2PO4、0.20mol/LNa2HPO4,16,已知:H3PO4的Ka1=7.6103Ka2=6.3108Ka3=4.41013解:、0.20mol/LNaH2PO4的pH值为:pH=4.66、0.20mol/LNa2HPO4的pH值为:pH=8.77。,返回1,17,六、酸碱平衡的移动1、同离子效应作用原理:平衡移动原理用于溶液体系。如:加NaAcNa+AcAc为同名离子;NaAc同名离子强电解质。Ac,使平衡向左移定义:同离子效应,返回1,18,求算:HAcH+Ac(+NaAc;Cs)起始:CaCs平衡:CaxxCs+x近似处理CaxCa,Cs+xCs弱酸体系同离子效应求算公式对弱碱:近似处理NH3H2ONH4+OH-(+NH4Cl;Cs),19,2、盐效应:作用原理:考虑因素是离子间相互作用增
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