美国农残检测方法

美国农残检测方法 美国农残检测方法1 美国农残检测状况1.1 法规 美国环保署（EPA）负责制定食品中农药残留最低允许标准，美国食品和药品监督管理局（FDA）负责标准的具体执行。 FDA 采集和分析食品样品以判断其农药残留是否满足EPA 规定的范围。 所有在美国市场上销售的农产品必须满足联邦法典Title 40 Part 180的要求。Part180规定了食品中农药残留的最大允许限量。每次残留限量的修改都在联邦登记公告上，联邦法典可以从以下网站得到：/cgi-bin/cfrassemble.cgi?title=1.2 FDA 常用分析方法 FDA 有专门的农药残留分析方法，包括单残留和多残留检测方法。所有方法都收集在农药分析手册（P AM）中。以下三个是其典型的分析方法：1) LIB 3896 “用于非脂肪食品的丙酮萃取和SPE柱, 液-液分配萃取方法”;2) LIB 3964 “用SPE柱和元素选择性色谱检测器分析低水分, 非脂肪性产品”;3) LIB 4110 “分析脂肪产品中极性和非极性农药的多残留方法”。按照FDA分析方法进行样品前处理和检测，一般都能得到较好的回收率。对于GC-MS的农药多残留分析方法，可接受的回收率为70120%。1.3 农药残留的确认1对于农药检测，往往采用选择离子模式（SIM）获取数据，然后依据保留时间和农药的特征离子及离子比例关系进行定性：1 ）样品中目标化合物的保留时间与标准样品相比，变化必须在0.05 分钟以内;2） 每个农药至少要有三个特征离子，其相对离子比例与标样相比在10% 之内（绝对值）;3）某些样品基质会影响目标化合物的确认，比如在草莓样品中含有吲哚类化合物，其保留时间和选择离子的形状与西维因极其类似，所以在选择离子当中将m/z203加入，这是吲哚类化合物的特征碎片，而西维因没有。此外在气相进样口当中，西维因会分解产生1-萘酚，也可以据此判断是否存在西维因。同样道理，在分析azoxystrobin时，需要加入m/z 430，以便与维生素E相区别。1.4 基质增强效应的修正1对于农药标准品在基质存在的情况下相对于纯溶剂当中有较高响应的现象，FDA采用以下方法予以修正：采用标准加入法或者结构类似的内标化合物进行定量，如用D-苯醚菊酯作为内标对甲氰菊酯进行定量。这种方法适用于对已检出的个别农药进行准确的定量分析。 FDA 属下的六个农药残留分析实验室已经采用了Agilent保留时间锁定软件，以方便地将FDA所开发的新方法移植到所有的GC和GC-MASS 当中，同时数据的比对更加容易。1.5 美国农业部最新农药残留检测方法(MRM) 2003 年美国农业部的S. Lehotay等人发表了一个新的检测蔬菜、水果当中农药多残留的GC-MS分析方法2。这个方法的特点包括：1) 前处理速度快 ；2) 操作容易 ；3) 费用低廉 ；4) 适用范围广 ；5) 操作安全 ；6) 可用于常规实验室。采用此方法，其正常回收率为90% 左右，变异系数为5%左右, 方法检测限 (MDL)大约为1ppb；1个实验人员每天可以处理2025 个样品，每个样品的前处理费用大约为US$1.00。此方法样品前处理流程如下：1) 在Teflon离心管中称取10.0g匀浆好的样品,加入10.0mL乙腈,在震摇机上剧烈震荡1.0分钟；2) 加入4.0g无水MgSO4和1.0g NaCl, 1.0 min,在震摇机上混匀1.0分钟，然后离心5.0 分钟；3) 转移 1.0ml 乙腈上清液到盛有25mg PSA和150mg无水MgSO4的Teflon离心管中，在震摇机上震30s, 再离心1.0min, 然后转移0.5mL上清液到样品瓶中并加入分析保护剂，进行分析。2 欧盟(EU)农残检测状况2.1 欧盟食品安全- 农药1991年欧盟允许使用的农药大约有834种。2003年7月，320种农药被从名单上删除，目前欧盟正在考虑删除另外150 种农药。目前欧盟批准使用的农药大约有340种，而大约150种农药正在使用中。2.2 欧盟食品安全- 农药残留限量欧盟所有成员国一般都遵循欧盟制定和发布的限量要求，在经过验证后，成员国可以设定更低的检出限，欧盟其他成员国随后也遵循这一限量。欧盟已经对133种农药设定了17,000个限量，可从以下网站得到相关信息：/comm/food/fs/ph_ps/pest/index_en.htm如果没有某种农药的限量，欧盟各国可自行设定其标准。比如德国，所有没有明确限量要求的农药，其值都为10 g/kg。欧盟并不指定或者限定分析方法，只要是经过验证的方法都可以采用。以下三个方法就是欧盟文件中所列举的符合要求的分析方法：1） W.Specht, S.Pelz, W.Gilsbach, Fresenius，J.Anal.Chem,1995,353, 183190;2） A.Anderson, H, Palsheden, Fresenius，J.Anal.Chem,1991,399, 365367;3）Analytical Methods for Pesticide Residuesinfoodstuffs, Ministry of Public Health,Welfare and Sport,TheNetherlands,6.Edition,1996.2.3 欧盟对农药残留分析的要求31) 选择离子检测时，如果所选择的目标化合物的特征离子都大于m/z 200,则至少需要两个,如果只是大于m/z100, 至少要选择三个;2)日常检测当中回收率的要求：60140%。对检出目标化合物进行确认分析时，其回收率应该在70110%;3) 在定性分析时，目标化合物特征离子比率与标准样品相比处于70130% 之间。2.4 基质增强效应的修正3与F D A 的要求不同，EU允许实验者将标准品溶液添加到相应的样品基质当中以弥补基质增强效应带来的定量偏差。在EU规范当中这被称为：matrixmatchedcalibration. 而且可以用一种有代表性的样品基质替代所有的分析样品。同时EU认为标准加入法是消除此效应的理想方式。参考文献1 Gregory E. Mercer, (2004) Journal of AOAC International Vol.87,5215402 Michelangelo anastassiades, steven J.Lehothay,Darinkastajnbaher, Farnk J.