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文档简介

11.8气体反应的碰撞理论11.9势能面和过渡态理论11.10溶液中的反应11.11多相反应11.12光化学11.13催化的一般性质11.14单相催化反应11.15多相催化反应11.16分子动力学,两个主要领域:在动力学研究中,化学反应分为均相反应和多相(或多相)反应。本章主要讨论均相反应,对非均相反应仅作简要介绍。本章主要讨论:反应速率方程、反应速率与反应机理的关系、反应速率理论、溶液反应、光化学、催化等。非时间计量反应。对于非时间计量反应,反应进度定义为:转化率定义为:(由反应进度定义),即转化率由单位时间内发生的反应进度定义。单位是摩尔-1。另一个定义是所谓的基于浓度的反应速率v:其由每单位时间和每单位体积的化学反应进程来定义。反应速率的单位是MOLM-3S1。这个定义与物质B的选择无关,但与化学计量公式的公式有关。在体积不变的情况下,体积v是不变的。假设计量反应写成:在研究中,通常用特定反应物A的消耗率或特定产物Z的产率来表示反应的进行速率:在定容下,上述两个公式为:反应速率V、反应物的消耗率vA和产物的产率vY之间的关系为:即得出结论:不同物质的消耗率或产率与物质的化学计量系数的绝对值成正比。如果气相反应在恒定温度和恒定体积下进行,反应速率、消耗速率、生成速率等。也可以由分压来定义。为了区分,p通常加在下标上。例如,反应物A :的消耗率和产物Z :的生产率为:因为:除非另有说明,一般化学反应属于化学计量方程,不代表基本反应。例如,N2 3 h 22 NH3仅意味着参与反应的组分的定量变化符合等式的系数之间的比例关系。这并不意味着当一个N2分子与三个H2分子碰撞时会产生两个NH3分子。因此,这个公式并不代表原始反应。因为两个分子之间的反应只能通过碰撞来进行,所以反应速率与单位体积中的碰撞频率成正比,并且根据分子运动理论,单位体积中的碰撞频率与反应物的浓度成正比,所以反应物A的消耗速率与浓度成正比。对于上述两种反应,质量作用定律只适用于基本反应。非基本反应需要分解成几个基本反应,然后将质量作用定律逐一应用于每个基本反应。在这种情况下,如果一种物质同时出现在两个或多个基本反应中,则该物质的净消耗率或净生成率就是这些基本反应的总和。公式中有:立方阶na,nb.(不一定等于a,b.)等。每个浓度分别称为反应组分a、b等的反应级数。尺寸为1。总反应等级(称为反应等级)是每个组分的反应等级数的代数和:n=nA,nB.(11.1.16),与反应等级相关的反应速率常数k的单位为(molm-3)1-ns1。因此,因为消耗两个A来产生一个A2,所以有:例如:从这个观点来看,1)当它

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