有机化学第5章--炔烃--二烯烃ppt课件

第五章炔烃和二烯烃，有机化学，第一部分炔烃，第二部分二烯烃，本章概述，5.1炔烃的异构化和命名，将：分子中含碳三键的烃定义为炔烃，其通式为：CnH2n-2。其官能团是：-cc-，(1)异构体具有丁炔异构体。与烯烃相同，由于不同的碳链和不同的三键位置，炔烃比具有相同碳原子数的烯烃具有更少的异构体，因为三键不能存在于碳链分支的地方。由于三键碳上只能连接一个取代基，因此炔烃中不存在顺反异构现象。几个重要的炔基：结构异构体的系统命名： CH3 CH2CH 2 CH3 CH3 CH3 CCH 1-戊炔CH3 CH3 CH3 CH2 CCCH 32-戊炔炔HCC-CH3CC-HCC CH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基。包含三键的最长碳链被用作主链，并根据主链中的碳原子数被命名为炔烃。根据取最小的原则，代表三键位置的阿拉伯数字放在名词前面，侧链基团被命名为主链上的取代基。3-甲基-1-丁炔、戊炔、(2)炔命名，系统命名为：例如，CH3CH=CHCCH 3-戊烯-1-炔。CHCCH 2CH=CH21-戊烯-4-炔烃、*如果分子同时包含双键和三键，则炔可以用作后缀，双键和三键的编号应尽可能小。如果选择了位置号，双键位置号小于三键。5.2炔结构，烷烃碳：sp3杂化烯烃碳：sp2杂化炔碳：sp3杂化，(1)炔结构，炔三键的一个碳原子上由两个sp杂化轨道组成的键是同一直线上方向相反的两个键。在乙炔中，每个碳原子形成两个圆柱形轴对称键。它们是Csp-Csp和CSP-HS。(2)乙炔分子中的键，C :2 S 22 P 22 S 12 PX 12 PY 12 PZ1乙炔的每个碳原子也有两个相互垂直的不参与杂化的P轨道。不同碳原子的p轨道相互平行。一个碳原子的两个p轨道和对应于另一个碳原子的两个p轨道通过重叠在侧表面上形成两个碳-碳键。(3)乙炔键。混合轨道理论：两个成键轨道(1，2)，两个反成键轨道(1 *，2 *)两个成键轨道结合形成一个圆柱形电子云，对称分布在碳-碳键轴周围。(4)乙炔分子的圆柱形电子云。碳sp2杂化轨道的电负性大于碳SP2杂化轨道，因此乙炔中的电子控制更强。杂化模式：SP3SP2SP键角：109o28120o180o键长不同的碳-碳键长153.4pm 133.7pm 120.7pm(CSP 3-CSP 3)(CSP 2-CSP 2)(CSP-CSP)c-h :110.2pm 108.6pm 105.9pm(CSP 3-hs)(CSP 2-hs)(CSP-hs)轨道形状：窄而长逐渐变为宽的圆形碳电负性PKA : 50 40 25，(5)碳氢化合物的结构比较，(5.3炔烃的物理性质，自学！嘿。 5.4.1三键碳上氢原子的弱酸性，R-CCHR-CC-H，以及碳-氢键的断裂也可视为酸性电离。因此，碳氢化合物被称为碳酸。碳酸的酸度可以用pka来测定。pka越小，酸度越强。烷烃(乙烷) 烯烃(乙烯)氨末端炔烃(乙炔) 乙醇 乙烯型卤素、苯基型卤素、烯丙基型和苄基型卤代烃。(1)亲核取代反应(容易与oh-，或-，cn-，NH3) CH2=ch-CH2=CH-CH2-ClCuCN，硝基苯CH2=CH-CH2-CN，(2)消除反应，(3)与金属镁反应，-，-，-，-，-，CH2-cl，mg，CH2-MgCl，2ch 2ch 2ch 3br，ch=ch 2ch 2ch 3，KOH，C2H 5OH，纯醚，烯丙基卤代烃反应，(4)与ch2cl、CH3 (CH2) 3cauli、(CH2) 4ch3、纯醚、(1)乙烯基卤代烃、(1)乙烯基和苯基卤原子活性、氯乙烯和氯苯非常相似。 由于p共轭，电子云分布趋于均匀，因此碳-氯键的偶极矩将减小，键长将缩短。这意味着碳-氯之间的键结合更紧密，这降低了氯原子的反应性并防止了一般取代反应的发生，从而延长了碳=碳之间的键长度。(1)双键碳上带有取代基的烯烃和共轭二烯的氢化热低于未取代的烯烃。这表明带有取代基的：烯烃和共轭二烯更稳定。(2):双键电子云与相邻碳氢键电子云相互作用引起的离域效应。HCH2=CH-C-HH，超共轭效应表示：超共轭(共轭)，在乙基碳正离子中，CH3CH2具有三个sp2杂化轨道和一个空的p轨道。碳氢键在一定程度上与空的P轨道重叠，导致电子离域并扩展到空的P轨道上。正电荷被分散，阳离子的稳定性增加。碳正离子上连接的碳氢键越多，能够发挥超共轭效应的碳氢键就越多。正电荷在碳正离子上的分散越有利，碳正离子的能量越低越稳定。碳离子稳定性顺序：3 2 1，不同结构烯烃的稳定性顺序为：CH2=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2，例