有机化学醇酚醚.ppt

、第一节醇、第二节酚、第三节醚、第四节醇和硫醚、醇、酚、醚是烃含氧衍生物，它们可以认为是水分子中的氢原子被脂肪族烃基或芳香族烃基取代的衍生物，也可以认为是第一节醇， 醇：脂肪族烃、脂环式烃或芳香族烃侧链的氢被羟基取代后的物质，第一、醇的结构、结构特征：醇的羟基(-OH )与饱和碳原子直接相连的羟基中的氧原子为不均匀sp3杂化物，官能团：羟基(-OH )， (1)醇的分类，2 )醇的分类和命名，1 )根据以羟基连接的烃基，醇为脂肪醇，脂环醇和芳香醇(芳香烃侧链的氢原子被羟基取代的醇)，脂肪醇为饱和醇和不饱和醇， 2 .根据连接的碳原子的种类不同，醇有伯醇(一元醇)、仲醇(二元醇)和叔醇(三元醇)、伯醇RCH2OH； 仲醇R2CHOH； 叔醇R3COH，3 .根据含有的羟基数，醇分为一元醇、二元醇、三醇等，1 .普通命名法：在结构简单的醇中，通常是在“醇”前添加烃基的名称，一般可以省略“基”字，2 其命名原则是： (1)以含有羟基最长碳链为主链，从主链的碳原子数即醇(2)主链编号接近羟基的一侧开始，将羟基与取代基的顺序尽可能小的(3)将羟基连结的碳原子的顺序写在醇名之前，(4)将取代基的顺序、数量、名称写在醇名之前， 不饱和醇名称：以含有羟基连接的碳原子和碳碳不饱和键的最长碳链为主链，主链含有的碳原子数即“乙烯(乙炔)醇”。 编号以羟基排序最小，多元醇命名：以羟基最多的碳链为主链。羟基的名次和数字写在“酒精”之前。 3 .俗名酒精中，由于其由来和突出的性状，俗名酒精多被称为酒精，甘油多被称为甘油等，级别的相互作用，低级酒精是有酒味的无色透明液体，中级酒精是有恶臭的油状液体，碳原子数12个以上的酒精是无臭无臭的蜡状固体酒精的物理性质、沸点：随着分子量的增加而上升，而且低级酒精的沸点比分子量接近的链烷烃的沸点高得多。 原因：醇含有羟基，分子间通过氢键结合，醇从液体的结合状态变为气体的单分子，克服分子间的范德华力，破坏氢键、醇的物理常数，在醇分子和水分子之间也形成氢键，因此低级醇(如甲醇乙醇、丙醇)可以与水以任意比例溶解，(1)由于与活性金属的反应烷基的给电子效应，醇中氧原子上的电子云密度较大，因此醇的酸度弱于水，四、醇的化学性质、醇的化学性质主要是官能团羟基(-1 ) 的确定，酒精钠与水接触后会水解成酒精和氢氧化钠： (二)与无机酸反应，1 .与卤酸反应， 不同类型醇的反应活性顺序为CH3OH 伯醇仲醇叔醇，不同卤酸和不同醇的反应活性顺序为HIHBrHCl烯丙醇、苄醇叔醇仲醇伯醇试剂：由浓盐酸和无水氯化锌构成的溶液，2 .与氧酸反应，与硝酸反应，与硫酸反应，酯化反应：醇与酸的作用，将一分子的水排出的物质称为酯化反应，(3)脱水反应，1 .分子内脱水，仲醇与叔醇发生分子内脱水时，扎齐夫定律除去含氢的-C上的h，生成双键碳原子上具有大量烃基的烯烃，2 .在分子间脱水一定条件下，通过双分子醇间脱水生成醚，高温时，通过分子内脱水生成烯烃，发生除去反应的低温有利于通过分子间脱水生成醚(四) 在氧化和脱氢反应、有机反应中，通常将脱氢或脱氧的反应称为氧化反应，将氢化或脱氧的反应称为还原反应，不同结构的醇，反应活性的顺序为：叔醇仲醇叔醇、1 .氧化、2 .催化剂脱氢、 教室里的交互作用、(五)多元醇的特性、2个羟基与相邻的碳原子相连的邻二醇(乙二醇、甘油等)和新调制的氢氧化铜发生反应，可以生成深蓝色的溶液。 该反应由邻二醇、5、醇制造、1 .烯烃水法、2 .硼氢化-氧化法(或硼氢化法)、1 )烯烃制造、2 )卤代烃制造、3 )格林试剂制造、6、重要的醇、1 )甲醇、甲醇甲醇与水、醚、氯仿等混合，是一种常用溶剂，(二)乙醇，临床上乙醇用于皮肤、器具等的消毒。 在人体内，乙醇被肝脏脱氢酶氧化为乙醛，转化为被人体消化的乙酸，(三)甘油、甘油在药剂上可以作为例如苯酚甘油、碘甘油等溶剂使用。 便秘患者常用甘油栓和50%甘油溶液灌肠，甘油在浓硫酸等脱水剂的作用下，可以失去2分子的水，生成具有刺激臭味的丙烯醛，中国药局将其作为甘油的鉴别反应，(4)苄醇、苄醇具有微弱的防腐能力由于苄醇具有微弱的麻醉作用，含有苄醇的注射用水称为无痛水，(5)山梨醇和甘露醇在临床上可作为渗透性利尿药使用，降低颅内压力，减轻脑水肿，改善第二节酚、第一、酚的结构， 苯酚的羟基与芳香环上sp2混合的碳原子直接相连，氧原子上不共有的p电子对与苯环上电子云形成p-共轭体系，羟基(-OH )与芳香环直接相连的化合物称为苯酚，结构一般为Ar-OH。酚的官能团也是羟基，被称为酚羟基。 根据芳香环上羟基的数量，含有一元酚、二元酚、三元酚等2个以上酚性羟基的酚总称为多元酚。 二、苯酚的分类和命名，(一)苯酚的分类，根据芳基可以分为苯酚和萘酚等。 其中萘酚根据羟基的位置不同，有-萘酚和-萘酚的分别，(二)苯酚的命名通常以苯酚为母体，多元苯酚或取代苯酚用阿拉伯数字相邻，间、对(o-、m-、p-)等表示取代基的顺序，编号最小三、苯酚的性质，(一)物理性质，常见苯酚的物理常数，(二)化学性质，1 .弱酸性%，(二)苯酚醚的生成，(三)酯的生成，(四)与氯化铁的显色反应，苯酚、间苯二酚在氯化铁溶液中呈紫色、儿茶酚、对苯三醇甲酚作为氯化铁呈蓝色、1，2，3 -苯三醇呈茶色红色的苯酚的定性检查，进行5 .氧化反应，苯酚用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后生成对苯醌。 多酚容易被醌系化合物氧化，可以通过6 .苯环的置换反应、(1)卤化反应、(2)硝化反应、水蒸汽蒸馏等方法分离这些异构体。 (3)磺化反应，(1)苯酚、苯酚在医药上作为消毒剂使用，在苯酚固体中加入10%的水，是临床上使用的液化苯酚(也称为液体苯酚)。 0.030.05的苯酚水溶液可以消毒外科器具，(二)甲酚(通称苯酚)比苯酚杀菌力强，难溶于水，易溶于肥皂溶液，因此制备了被称为苯酚肥皂溶液的0.470.53的肥皂溶液，通称为“甲酚”(Lysol )，(三) 苯酚的苯酚有o、m、p 3种异构体，儿茶酚又称儿茶酚，间苯二酚又称间苯二酚，对苯二酚又称对苯二酚。 其中儿茶酚和对苯二酚易被氧化，(四)麝香草酚在水中溶解度小，可作为医药防腐剂、消毒剂和防虫剂使用，第三节醚、第一、醚的结构，醚氧原子为sp3杂化物，C-O-C键角约为110，醚具有极性，第二(一)醚的分类和命名，(一)醚的分类，醚分为单醚、混合醚和环状醚，醚可视为醇或酚羟基中的氢被烃基取代的水分子中的2个氢原子被烃基取代而生成的化合物， 混合醚：也称为非对称醚，是指与氧原子相连的2个烃基不同，其通式为R-O-R、Ar-O-Ar或R-O-Ar，环状醚：烃基和氧原子形成环状结构，也称为环状醚，(二)醚的命名， 单醚：从烃基的名称中省略“基”字，直接称为“某醚”，单醚：也称为对称醚，连接氧原子的两个烃基相同，通式为R-O-R或Ar-O-Ar，系统命名法以大烃基为母体，其馀的-OR部分(烃酸作为取代基，混合醚：按从小到大的顺序命名烃基，最后命名标有“醚”的芳香族混合醚时，将芳香族烃基的名字放在脂肪族烃基的名字前面，环状醚以烷基为母体，被称为环氧的“烷基”，或者根据杂环命名醚的性质，(一)物理性质，(一)多数醚在室温下为液体，具有香味，醚分子间无氢键，其沸点低于对应的醇，接近相当于分子量的烷烃，(二)化学性质，1 .钚盐的生成，2 .醚键的断裂，3 .过氧化物的形成，4，重要的醚，(一) 醚、醚常用作有机的久置生成过氧醚，少量吸入对呼吸机有刺激作用，吸入过多会引起肺炎或肺水肿，(二)环氧乙烷，(三)冠醚， (三)冠醚的大环结构的中间残留有孔，氧原子具有不共有的电子对，能够通过配位键和金属离子形成络合物的第四节硫醇和硫醚，(一)命名为硫醇结构，硫醇的通式为R-SH，巯基(-SH )为硫醇的官能团，因此为硫醇的官能团硫醇的命名与对应的醇类似，但在醇前为硫字、一、硫醇、(二)硫醇的性质、一.弱酸性、二.氧化反应、硫醚的通式为r-s-r。命名类似于醚，但在“醚”之前，“硫”字、二、硫醚、硫酰基(-SO-)连接两个烃基的化合物叫亚砜。 硫酰基(-SO2-)与