卡尔费休水分测定原理基础

卡尔费休水份测定（一）原理基础,KF反应,I.CH3OH+SO2+RNRNHSO3CH3II.H2O+I2+RNHSO3CH3+2RNRNHSO4CH3+2RNHI(RN=碱),KF试剂的主要成分,碘二氧化硫缓冲剂溶剂,I2SO2咪唑甲醇,KF反应与pH的关系,logK,pH,最佳pH范围：57,pH对卡氏反应的影响,在更高的pH值下，副反应会发生而慢慢消耗碘在强酸条件下，卡氏反应常数会随pH成比例地下降，且反应会减慢,KF测定的方法,容量法,电量法（库仑法）,容量法KF试剂,试剂中碘的存在形式：I2,容量法KF滴定程序,1在滴定池中加入工作介质2用KF试剂中和滴定池中预存的水份预滴定、平衡（conditioning)3加入待测样品4滴定样品中的水份,容量法KF试剂类型一,单组分试剂滴定剂中含有全部主要成分：碘，二氧化硫，缓冲剂和溶剂（甲醇/乙醇）工作介质只需甲醇/乙醇备注:在密闭的瓶子中滴定度一年下降5%。,容量法KF试剂类型二,双组分试剂：滴定剂中含有碘溶剂含有缓冲剂和二氧化硫优点:溶剂的pH值最佳反应迅速滴定度很稳定,终点指示,双伏安法Ipol=50uA在双Pt电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在H2O在双Pt电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量电位急剧下降至设定值,终点指示,电量法KF试剂,试剂中碘的存在形式：I-反应需要的I2由发生电极电解产生：2I-2e=I2,电量法KF滴定原理,KF试剂预先直接加入测定池中双铂电极指示电位变化（水含量多少）试剂在发生电极上通过阳极氧化产生碘，进而与水反应发生电极的电解速度受双铂电极电位变化控制,电量法KF滴定程序,1在滴定池中加入KF试剂2启动仪器中和滴定池中预存的水份预滴定、平衡（conditioning)3加入待测样品4滴定样品中的水份,两种发生电极,仅需一种试剂平衡较快处理简单、容易清洗适合于绝大多数应用特别适合于易玷污样品,无隔膜电极,两种发生电极,需要两种试剂（阴极液、阳极液）平衡较慢处理清洗麻烦特定情形的应用：1含醛酮样品的测定2低电导介质下的测定3特低含水量下的准确测定,有隔膜电极,无隔膜电极和有隔膜电极比较,电量法KF试剂类型,单组分试剂：阳极液和阴极液复合双组分试剂：阳极液阴极液,终点指示,双伏安法Ipol=10uA在双Pt电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在H2O在双Pt电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量电位急剧下降至设定值,容量法和电量法的相同点,都是基于KF反应都要使用卡氏试剂，试剂有单组分和双组分之分都在密封的滴定池中进行,容量法和电量法的不同,容量法滴定剂中含有碘计量原理为体积计量需要标定卡氏试剂的滴定度适于固体、液体和气体形式的样品测定特别适合粘稠样品的测定,电量法碘是通过阳极氧化在滴定池中电解产生的计量原理为电量计量是一种绝对测量方法，不需要标定滴定度适于液体和气体形式的样品测定,容量法0.1%-100%取决于样品量电量法0.001-1%(10g-10mg的绝对水量),如何选择合适的测定方法?,小结：KF水分测定的优点,方法简单，容易操作是专一性的测定水份的方法测量结果准确度高，重