沉淀溶解平衡和沉淀滴定-du.ppt

2.3多相离子反应,2.3.1溶度积2.3.2溶度积规则及其应用,溶度积常数和溶解度,2.溶度积,对通式,Question1,溶度积和溶解度之间有什么关系？,Solution,与溶解度概念应用范围不同，只用来表示难溶电解质的溶解度。不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。用比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。,Question2,298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.010-12，求该温度下的溶解度。,Solution,设饱和溶液中离子的浓度xmoldm-3，则代入溶度积常数表达式得：(Ag2CrO4)=c(Ag+)/moldm-32c()/moldm-3=(2x)2x=4x3x/moldm-3=溶液中离子的浓度为7.910-5moldm-3,也是Ag2CrO4以moldm-3为单位的溶解度。,Question3,AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.810-10和1.110-12，则下面叙述中正确的是：,(A)AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者类型不同，不能由大小直接判断溶解度大小,Solution,离子积:沉淀形成与沉淀溶解的判据,Question4,Solution,25时，腈纶纤维生产的某种溶中，c()为6.010-4moldm-3。若在40.0L该溶液中，加入0.010molL-1BaCl2溶液10.0L，问是否能生成BaSO4沉淀？,Question5,Solution,3.分步沉淀(Fractionalprecipitation),AgClAgI,Question6,Solution,接上题，随着继续滴加AgNO3,AgI沉淀到何种程度,AgCl才开始沉淀？,AgCl和AgI一起沉淀时,c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即,将c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl开始沉淀时的c(I-)：c(I-)/moldm-3=0.010/1.9106=5.310-9这就是说,AgCl开始沉淀时,已沉淀完全.,沉淀-溶解平衡的移动,1.外加共同离子对溶解度的影响,在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时,导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(commonioneffect)。,同离子效应是吕查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应,通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。,(LeChatelierH,1850-1936)法国无机化学家，巴黎大学教授.,Question7,试计算298K时BaSO4在0.10moldm-3Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度(1.0410-5moldm-3)做比较。,溶于酸的氢氧化物,Question10,在0.20dm-3的0.50moldm-3MgCl2溶液中加入等体积的0.10moldm-3的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？(设加入NH4Cl(s)后体积不变),Solution,（2）难溶金属硫化物,PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS,常见的金属硫化物,开始沉淀,沉淀完全,ZnS(白色),NiS(黑色),FeS(黑色),MnS(肉色),Cu(黑色),CdS(黄色),PbS(黑色),硫化物,溶度积,0.19,1.2106,34,108,1.910-7,1.210-3,5.410-3,0.72,6.72,2.92,2.27,0.47,8.72,4.92,4.72,2.72,1.910-9,1.210-5,5.410-5,1.910-3,0.34,1.08,1.2104,多重平衡原理应用,金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。,Question12,0.10moldm-3ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和，将酸度控制在什么范围,才能使ZnS(=2.010-22)沉淀？,Solution,(1)ZnS开始沉淀所需最低S2-浓度：,要使ZnS沉淀出来，溶液的c(H3O+)不能高于0.22moldm-3。,25时,于0.010moldm-3FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液(c(H2S)=0.01molL-1)。用HCl调节pH，使c(HCl)=0.30moldm-3。试判断能否有FeS生成。,Question13,Solution,越大,硫化物越易溶,3.络合物的形成对溶解度的影响,能与构晶阳离子生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀减少甚至完全消失。,这里的K也可以称为“竞争常数”，它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数。,多重平衡原理应用,Question14,室温下，在1.0dm-3氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?,Solution,平衡浓度/moldm3,盐效应(Salteffect),在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,盐效应(Salteffect),Question15,盐效应导致难溶电解质的溶解度增大,这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗?,Solution,离子氛的存在导致两个构晶离子的有效浓度(即活度)明显地小于测量浓度。,c(A