2018年高考化学真题与模拟类编：专题17-有机化学合成与推断(选修)

2018年高考试题1.【2018新课标1卷】化合物w可作为高分子膨胀剂使用，合成途径如下回答以下问题(1)A的化学名称为_。(2)的反应类型为_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G的分子式是_。(5)W中含氧官能团的名称是_。(6)简要描述与e互为异构体的酯系化合物的结构(核磁共振氢谱为2组峰，峰面积比为1:1 ) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(7)苯基乙酸苄酯()为花香型香料，设计以苄醇为起始原料的苯基乙酸苄酯的合成途径_ (无机试剂可选)。【答案】氯乙酸置换反应乙醇/浓硫酸、加热C12H18O3羟基、醚键，【解析】a是氯乙酸和碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠和NaCN发生置换反应生成c，c水解导入1个羧基。 d与乙醇发生酯化反应生成e，e发生取代反应生成f，在催化作用下f与氢发生加成反应，将酯基转化为醇性羟基，2分子g通过羟基的脱水反应形成环，由此得到了解答。(7)根据已知的信息耦合逆推定法，合成苯乙酸薄板酯的路线图为。着眼点：本问题考察了有机物的推定和合成，涉及官能团性质、有机物反应类型、异构体标记、合成路线设计等知识。 运用已经掌握的知识，考察有机合成和推断、反应条件的选择、物质结构的简化、化学方程式、异构体标记的知识。 调查学生知识的掌握程度、自学能力、新知识和接受新信息的能力应用学生学到的知识进行必要的分析，调查解决实际问题的能力。 有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程和异构体结构的简要标记和物质转化流程图的标记是有机化学学习中常见的问题，掌握常见有机代表物的性质、各种官能团的性质、化学反应类型、物质反应物质的量关系和各种官能团的数量关系，充分利用主题提供的信息进行分析和判断难点是设计合成路线图时相关信息被隐藏在问题中的流程图中，需要学生自行判断并灵活应用。2.【2018新课标2卷】以葡萄糖为原料的山梨糖醇(a )和异山梨糖醇(b )是重要的生物质转化平台化合物。 e是治疗心绞痛的药物，以葡萄糖为原料合成e的过程如下回答以下问题(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A所含官能团的名称为_。(3)b到c的反应类型是_。(4)C的结构简单地是_。(5)d到e的反应方程是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(6)F为b的异构体，7.30 g的f能够与充分的饱和碳酸氢钠反应而释放出2.24 L的二氧化碳(标准情况)，f的可能结构为.其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构为.【回答】C6H12O6羟基取代反应9【解析】葡萄糖在催化作用下发生氢和醛基的加成反应生成a，a在浓硫酸作用下发生分子内脱水反应生成b，b和醋酸发生酯化反应生成c，从c和d的分子式中，c生成的d和c分子中的另一个羟基和硝酸发生酯化反应，d为氢氧化钠详细解： (1)葡萄糖的分子式为C6H12O6。(2)葡萄糖通过催化剂发生氢与醛基的加成反应生成a，因此a中所含官能团的名称为羟基。(3)从b到c发生酯化反应，反应类型为置换反应。(4)从b的构造简约可以看出c的构造简约为。(6)F是b的异构体，7.30 g的f和充分的饱和碳酸氢钠能够释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，因此f分子中含有羧基，7.30 g的f的物质的量为7.3g146g/mol=0.05mol，二氧化碳为0.1mol， f分子中含有2个羧基时，f是丁烷分子中的2个氢原子被羧基取代，为正丁烷时，一定的位移可知有6个结构。 如果是异丁烷的话，由于有3种结构，所以可能的结构有9种(不考虑立体异性)，也就是说， 其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简单。着眼点：在高考化学问题中对有机化学基础的调查问题类型比较固定，通常以生产、生活的陌生有机物的合成过程为载体调查有机化学的核心知识，关于常见有机物官能团的结构、性质和相互转化关系，是有机物结构的简单确定、反应类型的判断、化学方程的书写、异构体的识别和书写等知识的调查求学生通过问题适当过渡到情况，运用学到的知识分析和解决实际问题。 这所大学入学考试的有机化学会复习准备考试的方向。 本问题的难点是异构体数量的判断，异构体类型通常有碳链异构体、官能团异构体、位置异构体等，有时还存在空间异构体，利用问题提供的信息写出适合问题的异构体。 为了判断二元取代物的异构体数，固定一个取代基的位置，移动另一个取代基的位置来决定异构体数的方法是个问题。3.【2018新课标3卷】最近报告了碘化合物e和化合物h在Cr-Ni催化剂下发生偶联反应，合成多官能化合物y，其合成途径如下已知：回答以下问题(1)A的化学名为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(2)B是单氯苯，由b生成c的化学方程式是.(3)从a生成b，从g生成h的反应类型是： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(4)D的结构是： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(5)Y中含氧官能团的名称是.(6)E和f在Cr-Ni的催化剂下也能发生偶联反应，生成物的结构如下： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(7)X和d互为异构体，具有完全相同的官能团。 x的核磁共振氢谱显示3种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。 满足上述条件的x的三个结构简单地写成： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。【答案】丙烷取代反应加成反应羟基、酯基、【解析】分析：从a的结构，通过最初置换得到b，进而将b中的Cl置换成CN，水解酯化得到d的主题反应得到f的结构，可以推定结果。具体地说，由于a至b的反应是光下的替换，Cl应该替换饱和碳上的h，因此b应该与NaCN反应，并且由于c已经决定了从c的分子式开始用CN替换c或Cl，因此c应该获得c -酸性水解，并与乙醇酯化以获得d，因此d可以表示d和HN 根据主题的已知反应，f必须有醛基，由h的结构得到的f有苯环，因此f必定是f和CH3CHO发生主题已知反应，得到g、g的g和氢气加成h； h和e发生偶联反应得到y。(1)A的名称为丙氨酸。(7)D对该异构体也要求碳-碳三键和酯基，并且根据峰面积比3:3:2，分子必定为2个甲基，另一个为CH2，因此三键必定处于中间，也没有甲酸酯的可能性，因此分子有6种着眼点：本问题的最后一个问题应该熟练掌握如何写出同分异性，分子中不同氢素的影响，一般来说，3或3的倍数的氢原子很可能是甲基。 两个或两个倍数可以指定是否有某些CH2结构从而加速有机物的结构。4.【2018北京卷】8 -羟基喹啉广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。 下图为8 -羟基喹啉的合成途径。已知： Iii .同一个碳原子上有两个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，a的类别是_。(2)AB的化学方程式是： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(3)C可能的结构是： _。(4)CD所需要的试剂a是_。(5)DE的化学方程式是_。(6)FG的反应类型是_。(7)补充下面的KL的流程图。 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(8)合成8 -喹啉醇后，l发生_ (氧化或还原)反应，反应时生成水的话，l和g物质的量之比为_。【答案】烯烃ch2=chch3c l2ch2=chch2c lch2ch (oh ) ch2cl NaOH、h2ohoch2ch(oh)ch2oh2=chho2h2o置换反应氧化3:1详细地说，a的分子式为C3H6，a的不饱和度为1，a与Cl2的高温反应生成b，b与HOCl进行加成反应生成c，c的分子式为C3H6OCl2，b的分子式为C3H5Cl，b含有碳双键，如果AB是置换反应，则a的结构可以通过CH3CH=CH2的c、d的分子式CD是氯原子的取代反应，结合问题是ii、c中两个Cl原子结合在两个不同的碳原子上时，在a和Cl2的高温下发生饱和碳上的氢原子的取代反应，b的结构为CH2=CHCH2Cl，c的结构为HOCH2CHClCH2Cl，或者clch2ch (ol ) d浓硫酸，通过加热时消去两个“H2O”生成e的FGJ和ejjk，结合f、g、j的分子式和k的结构式，如果ejjk是附加反应，则e的结构式为CH2=CHCHO，f的结构式为，g的结构式为，j的结构式为，k的分子式为C9H11NO2，l的分子式为C9H9NO 已知在KL的过程中脱离1个“H2O”，结合KL的反应条件和问题，I、KL先发生加成反应，然后发生消去反应，l的结构简单。(1)A的结构为CH3CH=CH2，a的官能团为碳-碳双键，按官能团分类，a的类别为烯烃。(2)AB为CH3CH=CH2和Cl2在高温下的置换反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2 Cl2CH2=CHCH2Cl HCl。(3)由于b与HOCl进行加成反应以生成c，b关于碳的双键不对称，因此c的可能结构为hoch2chcl或ClCH2CH(OH)CH2Cl。着眼点：以8 -喹啉醇的合成为载体，考察有机推断、有机物种类判断、有机物结构简化和有机方程记述、有机反应类型判断等。 估计时主要根据分子式判断可能的反应类型，结合学到的有机物之间的相互转换和问题进行信息分析。5.【2018天津卷】化合物n具有镇痛、消炎等药理作用，其合成途径如下(1)A的系统名为_ _ _ _ _，e的官能团名为_ _ _ _ _。(2)AB的反应类型为_，从反应得到的液态有机混合物中提纯b的通常方法为_。(3)CD的化学方程式是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。(4)C的异构体w (不考虑手性异构体)可发生银镜反应：而且1 mol W最多与2 mol NaOH反应，生成物之一被二元醛氧化。 满足上述条件的w有_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _种，w的核磁共振氢谱中有4组峰时，其结构为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(5)F和g之间的关系是(填写号码).a .碳链异构b .官能异构c .顺式异构d .位置异构(6)M的结构是： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(7)参照上述合成途径，以如下方法制备医药中间体作为原料。本课程的试剂和条件如下： _，x的结构如下： _ _ _ _ _ _ _ _ _ _试剂和条件2为_ _ _ _，y的结构为_ _ _ _ _。【答案】1，6 -己二醇碳-碳双键、酯基取代反应减压蒸馏(或蒸馏)5hbr、 O2/Cu或Ag、b【解析】本问题实际上没有应该推测的东西，因为主题中已经有了一步一步的物质，所以按照每个班级逐一进行小问题的解答即可。(3)CD的反应是c和乙醇的酯化，所以化学方程式是。 注意反应的可逆性。(4)C的分子式为C6H11O2Br，有不饱和度。 其异构体能发生银镜反应表明有醛基的1mol W最多与2 mol NaOH反应，其中1mol用溴原子反应，另1 mol只用甲酸酯的酯基反应(不是羧基，只有2个o 因此，得到这种异构体需要甲酸酯(HCOO-)结构。 另外，该异构体水解的醇应该被二元醛氧化，被醛氧化的醇必定是-CH2OH的结构，其他醇的羟基不会被醛基氧化。 因此，得到该异构体的水解必须得到具有2个-CH2OH结构的醇，因此酯必须是hcoch2-的结构，Br必须是-CH2Br的结构，此时，残留有3个饱和的碳原子，在饱和的碳原子上连接hcoch2-的可能性有2种其中核磁共振氢谱具有4组峰异构体，要求一定的对称性，因此必然。(5)F，因为g是，所以两者的关系是顺逆异性，选项c是正确的。(6)由于g的构造明显被n包围的部分为m，因此m为。点眼：在最后的合成路线上，不能选择CH3CH2CHO和CH3CHBrCH3反应。 因为主题的反应Br是有机链的整个端部，在中间位置也不能保证反应。【2018江苏卷】丹参醇是中药丹参中存在