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1,七、高分子化合物生产中的毒物,职业环境与健康职业性毒物与职业中毒,2,2010年公共卫生执业医师资格考试大纲,（1）概述（2）氯乙烯毒作用表现、防护原则（3）二异氰酸甲苯酯毒作用表现、防护原则（4）合氟塑料的毒作用表现、防护原则,3,一、概述二、常见高分子化合物生产中的毒物（一）氯乙烯（二）含氟塑料（三）二异氰酸甲苯酯,4,一些常见的高分子材料,5,一、概述,定义：高分子化合物（又称聚合物或共聚物）分子量几千几百万，但化学组成较简单。由一种或几种单体聚合或缩聚而成。,6,我们在日常生活中遇到过的有机高分子化合物有哪些？,有机高分子,天然高分子：淀粉、纤维素和蛋白质、天然橡胶等。,合成高分子：合成纤维、合成树脂、合成橡胶等,7,高分子化合物特点：1、范围广泛：塑料、合成纤维、合成橡胶以及黏合剂、离子交换树脂等。2、性能优异：高强度、耐腐蚀、绝缘性能好、成品无毒或低毒。3、应用广泛：工业、农业、化工、建筑、通讯、国防及生活用品。在医学科学研究领域中的应用，如一次性注射器、输液装置、各种纤维导管、人工心脏瓣膜、人工肾等。,一、概述,8,天然橡胶：,9,人工合成橡胶,10,有机玻璃,11,聚氯乙烯,聚乙烯,12,玻璃钢,13,聚四氟乙烯,酚醛树脂,硅橡胶,聚丙烯,14,直径6mm的聚酰胺纤维吊起质量为2t的汽车,15,高分子化合物的生产过程：1、基本的化工原料；2、合成单体；3、单体的聚合或缩聚；4、以及聚合物树脂加工塑制成成品。Eg：生产聚氯乙烯塑料,一、概述,16,一、概述,高分子化合物的生产过程：Eg：生产聚氯乙烯塑料先由石油裂解气乙烯+氯气二氯乙烷裂解氯乙烯聚合聚氯乙烯树脂成品（薄膜、管道、日用品及其他）。在每一生产过程中，工人均可接触到不同类型的化学有害物质。一般前三项生产过程中接触毒物的机会较多。,17,高分子化合物生产中的毒物来源：1、生产基本化工原料、单体过程中产生的毒物；2、生产中的助剂；3、树脂、氟塑料在加工、受热时产生的毒物。生产基本原料：煤焦油、天然气和石油裂解气等。其中石油裂解气应用最多，主要有不饱和烯烃和芳香烃类化合物（如乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等）。生产中常用的单体多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，这些化合物多数对人健康有影响。,一、概述,18,单体制造：有关高分子化合物的职业中毒多数发生在单体制造部门。例如：氯乙烯、丙烯睛接触工人的急、慢性中毒/肿瘤；四氟乙烯是聚四氟乙烯的单体，在用二氟一氯甲烷（F22）高温裂解制取四氟乙烯时，裂解气及残液气中有多种有机氟气体，其中剧毒物八氟异丁烯急性肺水肿。,一、概述,19,助剂（添加剂）：主要在单体的生产和聚合过程中接触。在高分子聚合物树脂加工塑制成品的过程，为改善聚合物的外观和性能，根据不同要求加入各种助剂。1、稳定剂：增加聚合物对光、热、紫外线的稳定性；2、增塑剂（塑化剂-邻苯二甲酸二酯”，DEHP)：改进聚合物的流动性和延展性；3、固化剂：使聚合物变成固体；4、调聚剂：调节聚合物的分子量达一定数值。5、其他：着色剂、发泡剂、填充剂、催化剂、引发剂和凝聚剂等。,一、概述,20,21,高毒助剂：氯化汞、无机铅盐、磷酸三甲苯酯、二月挂酸二丁锡、偶氮二异丁睛等；低毒助剂：碳酸酯、邻苯二甲酸酯、硬酯酸盐类等；顺丁烯二酸酯、六次甲基四胺、有机铝、有机硅等对皮肤粘膜有强烈的刺激作用。,一、概述,22,加入的助剂大多数仅与聚合物分子机械结合，很容易从聚合物内部逐渐移行至表面，从而与人体接触或污染水和食物，影响人体健康。例如当血液保存在聚氯乙烯贮血袋中周，每100ml血液中可检出聚氯乙烯的增塑剂邻苯二甲酸二酯（DEHP）57.5mg。用含该增塑剂的塑料管作血液透析时，可致患者发生非特异性肝炎；改用不含该增塑剂的塑料管作透析，肝炎症状和体征即消失。DEHP为人的可能的潜在致癌剂。含铅助剂的聚氯乙烯塑料用品，在使用时可析出铅，因而不能用于储存食品或作食品包装。,一、概述,23,高分子化合物在加工、受热时产生的裂解气和烟雾的毒性较大。聚氯乙烯在温度高于300时可裂解为氯化氢和二氧化碳等，600时有少量光气、氯气。聚四氟乙烯在高温下可裂解为剧毒的全氟异丁烯、氟光气、氟化氢等，吸入后可致急性肺水肿和化学性肺炎。,一、概述,24,概述,25,高分子化合物本身对人无毒或低毒，但高分子化合物的粉尘，如聚氯乙烯粉尘，吸入后可致肺轻度纤维化。某些高分子化合物粉尘可致上呼吸道粘膜刺激症状。酚醛树脂、环氧树脂等对皮肤有原发性刺激或致敏作用。另外，高分子化合物生产中某些化学物质还具有远期作用。,一、概述,26,致癌：氯乙烯单体接触工人发生肝血管肉瘤。丙烯睛动物致癌。致突变：氯乙烯、丙烯精、苯乙烯、氯丁二烯，对人类遗传物质DNA具有损伤作用。不少化学物有致畸作用和生殖毒性作用。高分子化合物生产中毒物对人体的致癌、致突变、致畸作用要引起注意并作好这方面的实验研究与观察，作好防治工作。,一、概述,27,常见高分子化合物生产中的毒物,（一）氯乙烯（二）含氟塑料(三)二异氰酸甲苯酯,28,（一）氯乙烯（vinylchloride，VC）,29,1、常温常压下无色气体，略有芳香味2、12-14时为液体，沸点-13.93、蒸气压403.5kPa（25.7），蒸气密度2.15g/L4、易燃易爆，混合空气的爆炸极限为3.6-26.4%5、微溶于水，可溶于乙醇，极易溶于乙醚、四氯化碳,理化特性,30,1、氯乙烯主要作为制造聚氯乙烯的单体，或与丙烯睛、醋酸乙烯等制成共聚物，用作绝缘材料、粘合剂、涂料、或纺制合成纤维、薄膜2、可以作为中间体或溶剂3、氯乙烯生产过程中，在转化器、分馏塔、贮槽、压缩机及聚合釜内清洗或抢修时，接触氯乙烯浓度最高。,接触机会,31,1、吸收：吸入蒸气为主，液体可经皮吸收。2、分布：多数以原型经呼气呼出，少量分布于肝、肾、皮肤。大鼠吸入26mg/m3的14标记的氯乙烯6h，72h后，每克组织中氯乙烯代谢物的放射活性在肝、肾中最高，皮肤、血浆次之，脂肪最少。3、代谢：氯乙烯通过肝微粒体细胞色素P450酶（CYP）进行代谢。A、低浓度：氯乙烯肝中醇脱氢酶2-氯丁醇氯乙醛(CAD)氯乙酸B、高浓度：醇脱氢酶作用达饱和时，氯乙烯CYP环氧化氧化氯乙烯（CEO，活性高）重排/氧化氯乙醛（CAD）。4、排出：停止吸入10min后，82%以原型呼出，少量以代谢物形式经尿排出。,毒理,32,72h内以尿排出的14放射活性占68%，呼出气中原形氯乙烯占1.6%，以CO2形式呼出占12%，粪便占4.45%。如吸入高浓度氯乙烯（2600mg/m3），可发生代谢饱和、呼出气中原形氯乙烯百分比增高（12.26%），但CO2百分比变化很小（1.3%）。,毒理,(CYP)氯乙烯肝微粒体细胞色素P450酶氧化氯乙烯（CEO）,氯乙醛(CAD)+谷胱甘肽(GSH)谷胱甘肽硫转移酶S-甲酰甲基谷胱甘肽(S-formylmethylglutathione),S-甲酰甲基半胱氨酸(S-formylmethylcysteine)尿排出氧化N-乙酰-S-（2-羟乙基）半胱氨酸尿排出,氯乙醛醛脱氢酶氯乙酸部分经尿排出氯乙酸+GSH氧化分解为CO2+硫代二乙酸经尿排出(thiodiaceticacid),毒理,34,5、毒性（1）急性毒性：主要为CNS麻醉作用，小鼠吸入10min最低麻醉浓度为199.7286.7g/m3（7.8%11.2%）。最低致死浓度为5734691.2g/m3（2.4%27%）。人麻醉阈浓度为182g/m3。（2）慢性毒性：氯乙烯长期吸入试验可诱发大、小鼠肝血管肉瘤及肝、肾。肺、乳腺等肿瘤。氯乙烯为人致癌物。,毒理,35,（3)、氯乙烯致癌机制不完全清楚，目前认为CAD(氯乙醛)、CEO(氧化氯乙烯)为强的烷化剂。CEO共价结合DNA、RNA和蛋白质DNA加合物DNA碱基配对错误诱导基因突变细胞恶性转化肿瘤。肝血管肉瘤、致畸、致突变，有明显的剂量-反应关系。,毒理,36,1、急性中毒多见于意外事故大量吸入所致。主要表现麻醉作用，轻度中毒有眩晕、头痛、乏力、恶心、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等。如能及时脱离接触，吸入新鲜空气，症状可减轻或消失。重度中毒时可发生短时意识不清、昏迷甚至死亡。皮肤接触氯乙烯液体可引起局部麻木、随后可出现红斑、浮肿以至局部坏死等。眼部接触呈明显刺激症状。,毒作用表现,37,2、慢性中毒长期接触氯乙烯，可对人体健康有不同程度的影响，如出现神经衰弱综合征、雷诺综合征、周围性神经病、肢端溶骨症、肝脾肿大、肝功异常、血小板减少等，有人将这些症状称为“氯乙烯病”或“氯乙烯综合征。”（1）神经系统：以神经衰弱综合征和自主神经功能紊乱为主，其中以睡眠障碍、多梦、手掌多汗为常见。多发性神经炎（瘙痒、烧灼感、手足发冷、发热）。（2）消化系统：食欲减退、恶心、腹胀等。部分工人有肝、脾肿大、肝功能异常。,毒作用表现,38,（3）肢端溶骨症（acroosteolysis，AOL）：仅见于清釜工，工龄较长者多发，但最短工龄为1y。特点为末节指骨骨质溶解性损害，早期为手指麻木疼痛肿胀，以及僵硬等感觉。线常见指或数指末节指骨粗隆边缘有半月状缺损，伴有骨皮质硬化，最后发展至指骨变粗变短，外形似鼓槌（杵状指）。手指动脉可发生痉挛，遇冷发白，发绀呈现雷诺现象。动脉造影手指动脉管腔狭窄，部分或全部阻塞。局部皮肤（手前臂）局限性增厚僵硬，呈硬皮病样损害，活动受限。肢端溶骨症是氯乙烯引起机体全身性改变在指端局部的一种表现。,毒作用表现,39,2、慢性中毒（4）血液系统：有溶血和贫血倾向，嗜酸性细胞增多，部分患者可有轻度血小板减少，凝血障碍等。（5）肝脏：病情较为缓慢，早期可有一般肝病表现，乏力、厌食、腹胀、肝区痛等。后期肝明显肿大，肝功能常在肝病后期异常，并有黄疸腹水等。肝血管肉瘤（hepaticangiosarcoma），可见于长期接触高浓度氯乙烯单体的清釜工，但较为罕见，国外1974年首次报道，到1993年已有173名职业性肝血管肉瘤患者死亡，我国1991年报道一例。（6）皮肤：皮肤经常接触氯乙烯，可发生皮肤干燥、皲裂，丘疹、粉刺或手掌皮肤角化及指甲变薄等。部分工人可发生湿疹样皮炎或过敏性皮炎。,毒作用表现,肝血管肉瘤又称血管内皮细胞肉瘤或恶性血管内皮瘤，是由肝窦细胞异形增生所形成的原发性恶性肿瘤。它是血管源性恶性肿瘤中最常见的一种，,40,2、慢性中毒（7）呼吸系统：上呼吸道刺激症状，黏膜充血/苍白；长期接触氯乙烯烟尘尘肺样变，肺功能下降。（8）内分泌系统：暂时失调（9）生殖系统：男工配偶或女工流产率升高，胎儿中枢畸形发生率升高,毒作用表现,41,1、急性中毒根据短时间内大量吸入氯乙烯的接触史，现场劳动卫生调查及患者出现以麻醉症状为主的临床表现，急性氯乙烯中毒诊断并不困难。2、慢性中毒根据长期接触高浓度氯乙烯职业史，健康检查及现场劳动卫生调查进行综合分析。对于疑有肢端溶骨症者可作手指线摄片。氯乙烯所致肝病应与病毒性肝炎作鉴别。,诊断,42,1、急性中毒轻症中毒患者应及时脱离现场，吸入新鲜空气，采取对症治疗恢复较块。重度中毒时急救措施与内科急救相同。2、慢性中毒一般采取对症治疗。注意营养，适当休息、给予保肝治疗，有肝病或肢端溶骨症者应及早调离。,处理原则,43,1、氯乙烯生产车间应做好设备及管道的密闭，加强通风，减低车间空气中氯乙烯浓度。聚合反应容器使用夹套水冷却装置，防止聚合釜内温度骤升及氯乙烯蒸气大量逸出。加强设备维修，做好防爆措施，防止氯乙烯气体外泄。2、在聚合釜出料和清釜过程，工人进釜之前必须先进行釜内通风换气，或用自动高压水枪或用无害溶剂冲洗，并经测定釜内温度和氯乙烯浓度合格后，穿防护服和戴通风式面罩，在另一人的监督下，方可入釜清洗。为防粘釜及减少清釜次数和清釜时间，可在釜内壁涂以“阻聚剂”。3、加强职业体检，每年次，对接触浓度高者应每12年作手指X线检查，并查肝功能。凡有精神、神经疾病，肝肾疾病及慢性皮肤病患者，不宜从事氯乙烯作业。,预防,44,含氟塑料,FZB氟塑料合金自吸泵,45,理化特性1、氟塑料多为白色晶体，颗粒或粉末。2、多由有机氟化合物经聚合成不同品种含氟塑料，如聚四氟乙烯（PTFE）。四氟乙烯六氟乙烯共聚物（F46），聚三氟氯乙烯（PCTFE或F3）等。3、氟塑料化学性能稳定，250以下不分解，耐高、低温，耐腐蚀，耐酸性，防辐射，磨擦系数小，有非粘着性。在-85-+200温度条件下长期输送任意浓度的硫酸、盐酸、醋酸、氢氟酸、硝酸、王水、强碱、强氧化剂、有机溶剂、还原剂等强腐蚀性介质，是目前世界上最新耐腐蚀性设计之一。,含氟塑料,46,47,接触机会,适用于石油、化工、电子、航空、火箭、制药、农药、酸洗、染料、油漆、冶炼、造纸、电镀、食品等行业输送液体，杜绝跑、冒、滴、漏，是建设现代文明工厂的理想设备。广泛用于食品、医药以及日常用品，医学上用于制造各种导管、心脏瓣膜等。,氟塑料高温线,氟塑料电线,48,水立方外挂材料-ETFE膜,ETFE膜是由人工高强度氟聚合物（ETFE）制成，其特有抗粘着表面使其具有高抗污，易清洗的特点。通常雨水即可清除主要污垢.ETFE膜达到B1、DIN4102防火等级标准，燃烧时也不会滴落。且该膜质量很轻，每平方米只有0.15-0.35公斤。这种特点使其即使在由于烟、火引起的膜融化情况下也具有相当的优势。ETFE膜的透光率可高达95%。该材料不阻挡紫外线等光的透射，以保证建筑内部自然光线。,49,“鸟巢”外层膜安装完毕,“鸟巢”外层膜共计884块，每个钢架交织出来的格子中，都要安装钢梁,再安装钢索,ETFE膜就固定在钢索上。除了外层膜，“鸟巢”看台周围还包有一层内层PTFE（聚四氟乙烯）树脂而形成的复合材料。膜，它实际上是一层“隔音幕”,加上一些声学技术的处理,能够较好地解决噪音问题。有趣的是，国家体育场虽然被称为“鸟巢”，实际上却非常怕鸟。因为仅有0.25毫米厚度的外层膜却也有个很大的弱点怕鸟雀的利爪。为了拒鸟于“鸟巢”之外，在其顶部四周，安上了类似于机场用的驱鸟装置。,图为安装完成的顶面ETFE膜结构,50,在氟塑料生产过程中接触的有毒物质主要来自：单体的制备过程：例如：二氟一氯甲烷22残液含10多种有机氟化合物如八氟环丁烷等其中以八氟异丁烯毒性最大高温裂解四氟乙烯及裂解气包括六氟丙烯等共10多种四氟乙烯单体聚四氟乙烯加工烧结过程：由于温控失灵，致温度上升及电焊工高温切割、焊接有含氟塑料涂层的管道、阀门、垫圈等，吸入氟塑料热裂解物后，亦可致接触工人发生急性中毒事故。,接触机会,51,有机氟聚合物本身无毒或基本无毒，但某些单体、单体制备过程产生的裂解气、残液气及聚合物热裂解物则具有一定毒性，有的为剧毒化合物。引起肺部损害的刺激剂：氟光气、氟化氢和微量八氟异丁烯、二氟化氧等，以八氟异丁烯毒性最大。肾毒性：三氟氯乙烯,毒理,52,裂解气、残液气及聚合物热解物的主要靶器官是肺。损害特征：急性间质性肺水肿、小支气管及支气管的坏死性改变，管壁充血水肿，有大量炎性细胞浸润，其中支气管粘膜坏死、脱落，连同粘液、炎症细胞、红细胞等凝成团块，栓塞于支气管腔内，形成所谓“阻塞性支气管炎”，引起支气管及细支气管的坏死性病变，及随后的纤维性变。,毒理,53,人意外吸入八氟异丁烯对呼吸道和眼的刺激作用不明显，根据接触程度，可在短期内引起肺脏损害，表现为支气管周围炎、化学性肺炎。间质性或弥漫性肺水肿，并有心肌损害。中毒后尚可引起肺纤维化，影响肺通气功能。人长期低浓度接触有机氟尚可引起骨骼改变，骨密度增高、骨纹增粗等。,毒理,54,1、急性中毒见于生产中意外吸入有机氟裂解气，裂解残液气和聚合物热分解物所致。由于裂解气一般无明显上呼吸道及粘膜刺激症状，故常被忽视。根据吸入量及裂解气成分的不同，一般潜伏期在0.524h发病，以25h发病最多，但个别也有长达72h发病者。根据病情可分轻、中、重度中毒。,毒作用表现,55,（1）轻度中毒：吸入毒物后72h内出现头晕、头痛、咽痛、咳嗽、胸闷、乏力等症状。有咽充血、体温升高、呼吸有粗糙、散在干或湿啰音等体征。X线示两肺纹理增多、增粗或紊乱，边缘模糊。（2）中度中毒：以上症状加重，出现胸部紧束感、胸闷、胸痛、有心悸、活动后轻度发绀、两肺有较多干、湿啰音呼吸音减低。X线两肺纹理增多、增粗、边缘模糊、有时交织网状纹理，部分肺野呈毛玻璃状。,毒作用表现,56,毒作用表现,（3）重度中毒：上述症状加重，出现肺水肿症状，有发绀、胸闷、气急、呼吸困难。粉红色泡沫痰。两肺呼吸音降低或有弥漫性湿啰音，X线两肺纹理增强紊乱，肺野透亮度降低、两肺广泛散布有大小不等团片状阴影，密度高、边缘不清。部分较严重患者可出现急性成人型呼吸窘迫综合征（ARDS）；心脏也可受损害，表现为心音低钝、心律不齐、心电图ST段降低或升高，或有心律紊乱。,57,2、聚合物烟尘热主要为吸入聚四氟乙烯热解物微粒所致，病程经过与金属铸造热相似。表现为发热畏寒、乏力、头昏、头胀、恶心、呕吐，眼及咽喉干燥。呛咳、胸闷等。发热多在吸入后0.5h至数小时内发生，体温多在37.539.5，持续约412h。检查可见眼及咽部充血，或扁桃腺肿大，白细胞总数及中性白细胞增高，一般可在12d内自愈。,毒作用表现,58,毒作用表现,3、慢性中毒长期接触有机氟树脂生产、加工和使用过程中产生的裂解气和热解物工人可出现不同程度的神经衰弱综合征，以及骨质增生等骨骼的改变。,59,根据国家职业病诊断标准及处理原则，对从事有机氟生产职业史，短期内吸入多量有机氟单体裂解气、热裂解气的病史，结合临床表现、线胸片、心电图、现场劳动卫生调查，排除其他疾病后（如上呼吸道感染，流行性感冒、支气管炎、病毒心肌炎等）方可诊断。1、观察对象吸入有机氟气体后出现上呼吸道感染样症状。观察72h症状好转，无心肺损伤者。,诊断,60,2、急性中毒可分3级。（1）轻度中毒：有头痛、头昏、咳嗽、咽痛、胸闷。乏力等症状。肺部有散在干啰音或少量湿啰音，X线胸片两中下肺野肺纹理增强，边缘模糊等征象，符合急性支气管周围炎临床表现。,诊断,61,（2）中度中毒：凡有下列之一者，可诊断为中度中毒：轻度中毒临床表现加重，出现胸部紧束感、胸痛、心悸、呼吸困难、烦躁和轻度发绀，肺局限性呼吸音减低，两肺有较多干、湿啰音。X线肺纹理增强，有广泛网状阴影，并有散在小点状阴影，使肺野透亮度降低，偶见Kerley氏B线，符合间质性肺水肿临床征象。症状体征如上，两中下肺野纹理增多，班片状阴影沿肺纹理分布，多见于中内带，广泛密集时可融合成片，符合支气管肺炎临床表现。,诊断,62,（3）重度中毒：有下列情况之一者，可诊断重度中毒：急性肺泡性肺水肿；成人型呼吸窘迫综合征（ARDS）；中毒性心肌炎；并发纵隔气肿、皮下气肿、气胸。3、氟聚合物烟尘热吸入有机氟聚合物热解物后，出现畏寒、发热、寒颤。肌肉酸痛等金属烟雾热样症状，可伴有咳嗽，胸部紧束感、头痛、恶心、呕吐等，一般在2448h内消退。,诊断,63,1、凡意外大量吸入有机氟裂解气体者，不论有无自觉症状，应迅速脱离现场，绝对卧床休息，进行检查和预防性治疗，观察72h以上。2、早期给予氧气氧浓度在50%60%，慎用纯氧和高压氧。3、糖皮质激素应及早、足量、短期。可给地塞米松、氢化泼尼松。一般用35d后逐渐减量，病情重者可适当延长以减轻肺纤维化。,处理原则,64,4、早期使用抗生素，预防和控制感染。5、水肿，大量泡沫痰者，宜及早应用去泡剂。可给予二甲基硅油雾化吸入，每次510。有呼吸困难者，内科治疗无效后可作气管切开，中毒性心肌炎及其他病变，治疗原则同内科。6、聚合物烟尘热一般给予解热、镇痛等对症治疗。慢性中毒应及时调离工作，给予对症处理。,处理原则,65,1、F22裂解生产有机氟单体设备密闭化加强通风，设备应经常维修，防止跑、冒、滴、漏。严格掌握聚合物烧结温度，防止超过。烧结炉应与一般操作室隔开，并安装排风扇，防止热解气外通。2、对含氟残液进行焚烧处理残液贮罐要密闭化，防止暴晒。含有机氟化合物的罐瓶，未经处理不得随意开放或排放。对用聚四氟乙烯薄膜包裹的垫圈、管道和阀门，如需电焊，焊接或高温切割时，应将聚四氟乙烯薄膜去除后才可操作。3、注意个人防护在采样，检修或处理残液时应戴供氧式防毒面具。4、定时健康检查凡有明显呼吸和心血管系统疾病，或肝肾疾病者，均不宜从事有机氟工作。,预防,66,二异氰酸甲苯酯（toluenediisocyanate，TDI）,67,理化特性,1、具有两种异构体，2，4-TDI和2，6-TDI。工业常用两者的混合物，比例为4：12、无色液体或晶体，久置为淡黄色，具有刺激性，甜水果味。常温下乳白色液体，不易挥发。3、液体TDI溶于丙酮、乙醚、苯、四氯化碳和油类，不溶于水。4、TDI可和含活性氢的化合物剧烈反应5、不能与水、酸、碱和强碱性物质混合危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气分解放出有毒的气体。若遇高热，可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。,68,接触机会,1、制造和使用TDI主要用于制造聚胺酯树脂泡沫塑料，泡沫性绝缘材料、涂料以及用作化学试剂。在蒸馏、配料、混合、发泡、喷涂、浇铸及烧割等。2、成品遇热释放TDI聚胺酯树脂和塑料含有少量未反应的TDI。遇水放热形成白色酸雾，对工人产生毒性反应。3、高温热解使用聚胺酯清漆、黏合剂、密封剂及聚胺酯产品时可接触TDI。,69,1、吸收及分布经呼吸道吸入体内，分布于全身。2、TDI的毒性吸入大于经口。高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性支气管炎，表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等，可引起肺炎和肺水肿。重者缺氧紫绀、昏迷。蒸气或雾对眼有刺激性;液体溅入眼内,可能引起角膜损伤。液体对皮肤有刺激作用。口服能引起消化道的刺激和腐蚀。慢性影响：反复接触本品，能引起过敏性哮喘。长期低浓度接触，呼吸功能可受到影响。,毒理,70,3、毒作用可能机制TDI在体内水解后形成异氰酸（化学性能活泼），不形成CN-。异氰酸基团与体内蛋白质中的某些基团反应（尤为-NH2）具有抗原性的物质异性蛋白抗原迟发性过敏反应。刺激呼吸道黏膜，发生急性炎症反应，从而增强气道反应性，引起哮喘发作（多次接触）。TDI通过药理机制降低迷走神经兴奋阈，或增强支气管平滑肌敏感性导致气道反应性增强。,毒理,异氰酸酯结构式,71,1、急性中毒短时间内吸入高浓度TDI，出现眼及咽喉部刺激症状，眼及咽喉干燥、疼痛，剧烈咳嗽、咳少量痰、气急胸闷、胸骨后不适或疼痛、呼吸困难伴胃肠道症状（恶心、呕吐、腹痛等）。发生喘息性肺炎、化学性肺炎、肺水肿等。,毒作用表现,72,2、支气管哮喘初次接触TDI1周数月数年后，再次接触TDI后哮喘发作。即时（nmin1h内），或，延迟性（28h）。以剧烈咳嗽为主，多在工时或晚间发作，伴哮鸣音，稍后出现胸闷、呼吸困难和喘息，不能平卧。患病率10%。脱离接触后症状改善或消失。再次接触，哮喘又可发作。,毒作用表现,73,2、同时可伴其他过敏，如过敏性鼻炎。一旦对TDI过敏，其后只要接触极微量的TDI就能导致典型的过敏性支气管哮喘（发作前有一定的潜伏期）。血清中可测到TDI的特异抗体IgE。少数可发展成慢性支气管炎、肺气肿、肺功能不全，慢性肺源性心脏病。还可并发自发气胸、纵隔气胸、皮下气肿等。职业性TDI哮喘在脱离接触后多能恢复，少数可持续一段时间。长期接触TDI可损伤肺功能。,毒作用表现,74,3、皮肤致敏