香兰素ppt课件

,香兰素,1,2012年7月9日，有网站报道并转载称，湖南省信用建设促进会委托湖南省品牌信誉调查中心，在长沙的一些超市随机购买了美赞臣、雅培、惠氏等洋品牌的婴儿配方奶粉（1阶段）送到湖南农业大学营养与食品安全检测中心进行检验。网络上公布的这份检测报告的影印件显示：雅培、惠氏、美赞臣1阶段婴儿配方奶粉均检测出香兰素，被判不合格。需然在7月10日,湖南农业大学营养与食品安全检测中心发布关于美赞臣、惠氏、雅培等品牌奶粉在我中心检测香兰素情况的说明,称由于自己的检测人员误判,导致了错误的检测结果,经过重新研判,之前的送检样品中没有检测出香兰素。但仍然在社会引起了广泛关注。究竟香兰素是什么东西，为何会引起众多人的关注，我们组将详细讲解。,2,许多人都听说过“香草味”，在冰激凌、饮料、糕点中都很常见，一些洗发护肤用品也会采用天然的“香草味”来自于香草提取物(即“香草精”)，是一种含有几百种物质的复合香味。虽然香兰素只是一种物质，但是它自己就可以产生接近香草精的味道。香草精生产不易，远远不能满足世界需求。化学合成的香兰素就大有市场。目前，世界范围内香兰素使用量是香草精的几倍。,3,香兰素又名香草醛，化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，也称之为香草醛。为一种广泛使用的可食用香料，自然界存在于香荚兰豆、丁香油、秘鲁香脂、吐鲁香脂等精油中。从水中析出者为白色至浅黄色结晶性粉末或针状晶体。从石油醚中析出者也可生成四方晶系晶体。有芳香气。微甜。在空气中逐渐被氧化。遇光分解，遇碱变色。,4,香荚兰豆,5,通常分为甲基香兰素和乙基香兰素。甲基香兰素（vanillin），化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，外观白色或微黄色结晶，具有香荚兰香气及浓郁的奶香，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。还没有相关报道说香兰素对人体有害。,香兰素-分类,6,乙基香兰素为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，类似香荚兰豆香气，香气较甲基香兰素更浓。属广谱型香料，是当今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，具有浓郁的香荚兰豆香气，且留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂，制药行业的中间体。,7,香兰素应用领域很广，广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力；还可用于香皂、牙膏、香水、医药品、化妆品等行业。在中国香兰素主要用于食品添加剂，国内香兰素消费中，食品工业占55%，医药中间体占30%，饲料调味剂占10%，化妆品等占5%。1、在制药工业，用于生产降压药甲基多巴、儿茶酚类药物多巴，以及白内停、敌菌净等。2、是获取粉香、豆香的好香料。常作粉底香用。可广用于几乎所有香型，如紫罗兰、草兰、葵花、东方香型中。能和洋茉莉醛、异丁香酚苄醚、香豆素、麝香等合用兼作是定香、修饰剂与和合剂，也可用于掩盖不良气息。,8,3、重要的合成香料，广泛用于日用化用品，作食用、烟用和酒用得法精。在食品工业中用量大，用于配制香草、巧克力、奶油等型香精，用量可达25-30%，直接于饼干、糕点，用量0.1-0.4%，冷饮0.01-0.3%，糖果0.2-0.8%，尤其是含乳制品。用于分析化学，检验蛋白质氮杂茚、间苯三酚及单宁酸。在制药工业，用于生产降压药甲基多巴、儿茶酚类药物多巴，以及白内停、敌菌净等。,9,目前可以添加到奶制品中的香精包含香兰素、乙基香兰素、食用香精和香荚兰豆浸膏。其中，香兰素和乙基香兰素都是食品添加剂行业中广泛应用的原料。,10,目前，1段（0至6个月）奶粉的配料中普遍不含香精，部分1段奶粉甚至还在包装上标注出“零添加香兰素”等字样。而2段（6至12个月）、3段（1至3岁）、4段（3岁以上）奶粉的添香现象就比较普遍了。根据不同品牌奶粉配料表显示，香兰素、乙基香兰素、食用香精等均在列。比如，惠氏S26金装系列2段、3段配方奶粉都含乙基香兰素；雅培金装3段幼儿配方奶粉的配料一栏印有“食用香料（香兰素、乙基香兰素）”；多美滋系列的1段和2段配方奶粉没有香精，其3段奶粉中添加了乙基香兰素。不过，关于香精剂量，各品牌奶粉的配料表中并未显示。,11,世界各国的婴儿奶粉都有明确的组成要求，所谓的“一段奶粉”不允许加入香兰素等香精。这是因为，婴儿奶粉是母乳的模仿产品，其目标是为婴儿提供“必需”的营养成分。“模仿母乳”是设计婴儿奶粉的基本思路。母乳中没有香兰素，自然也就没有必要添加。此外，它只是一种香料，完全没有营养价值，就更没有添加的意义。,12,食品中允许添加的物质，除了无害，还需要“有必要”。婴儿食品更是如此。香兰素无害，能给人们带来美好的风味，所以在一般食物以及其他用品中就有价值。但对于婴儿这种好处没有意义。婴儿对味道还没有体验，它们喜欢什么味道通常取决于给他们什么味道。婴儿奶粉的味道，对于多数成人来说都很糟糕，但大多数婴儿不会有感觉。另一方面，婴儿期对味道的体验，会影响将来的口味偏好。所以，婴幼儿期的食品最好尽量减少“调味”。让他们尽可能多地接触食物本身的味道，有利于将来养成不挑食的习惯。,13,我国标准规定，香兰素的最大允许使用量5mg/100mL.按平均婴幼儿体重计算估计，配方奶粉中香兰素每日摄入量不到无损害作用剂量的1/100.所以，按照国家标准规定的香兰素添加量是非常安全的。GB27602011食品安全国家标准食品添加剂使用标准规定，凡使用范围涵盖0至6个月婴幼儿配方食品，不得添加任何食用香料.以婴幼儿配方奶粉为例，按照标准规定，1阶段的奶粉不允许添加香兰素，1阶段以上的婴幼儿奶粉允许使用香兰素，但有最大使用量限定。,14,较大婴儿和幼儿配方食品中可以使用香兰素、乙基香兰素和香荚兰豆浸膏，最大使用量分别为5mg/100mL、5mg/100mL和按照生产需要适量使用，其中100mL以即食食品计，生产企业应按照冲调比例折算成配方食品中的使用量；婴幼儿谷类辅助食品中可以使用香兰素，最大使用量为7mg/100g,其中100g以即食食品计。,15,香兰素的合成,陈纯杰,16,香兰素是人类最早合成的香料产品之一，早在1874年，德国的M哈尔曼博士与G泰曼博士首次成功合成了香兰素。香兰素按分子结构可分为甲基香兰素(vanillin)与乙基香兰素(ethylvanillin)两种产品，均具有强烈的奶香香气。乙基香兰素是根据甲基香兰素的结构开发的人工合成香料产品，到目前为止还未在自然界发现它的天然存在。根据研究结果，乙基香兰素的香气强度是甲基香兰素的3-4倍。,17,由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚，在亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下，与甲醛缩合，或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成，再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。亦可用木浆废液、丁香酚、愈创木酚、黄樟素等制成。,18,利用造纸厂的亚硫酸制浆废液中所含的木质素制备香兰素。一般废液中含固形物10%12%，其中40%50%为木质素磺酸钙。先将废液浓缩至含固形物40%50%，加入木质素量的25%的NaOH，并加热至160175（约1.11.2MPa），通空气氧化2h，转化率一般可达木质素的8%11%。氧化物用苯萃取出香兰素，并用水蒸气蒸馏的方法回收苯；在氧化物中加入亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐，然后与杂质分开，再用硫酸分解得香兰素粗品，最后经减压蒸馏和重结晶得成品。,19,三氯乙醛法愈创木酚与三氯乙醛在纯碱或碳酸钾的存在下，加热至27缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基三氯甲基甲醇，未反应的愈创木酚用水蒸气蒸馏除去。在苛性钠存在下，用硝基苯作氧化剂，加热至150氧化裂解得香兰素；也可用Cu-CuO-CoCl2作催化剂，在100下空气氧化，反应后用苯萃取香兰素，经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。,20,21,乙醛酸合成路线愈创木酚在碱性条件下与乙醛酸经缩合成3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸,然后在催化剂作用下氧化脱CO2。,22,以对羟基苯甲醛为原料，经单溴化、甲氧基化反应制备香兰素。在250mL烧瓶中加入16g(0.131mo1）对羟基苯甲醛和90mL溶剂，溶解后滴人6.8mL(0.131mo1）液溴，加热至4045反应6h。减压抽溶剂，残留物加水煮沸，趁热过滤，滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛，熔点123124，收率90%。在250mL烧瓶中加入12g(0.0597mo1）上述产品、45mL(0.230mo1）28.24%的甲醇钠溶液、35mLDMF及0.2gCuCl，在115下反应1.5h。然后抽溶剂，残留物用18%盐酸酸化至Ph=45，再用热苯萃取3次，分去水层，苯层减压蒸馏去苯，得咖啡色液体。将其溶于热稀酒精溶液，冷却析出白色结晶，过滤、干燥得产品香兰素8.3g，熔点8182，纯度99.5%，收率91.1%。,23,24,香兰素的全球需求量在2006年为19，000吨左右，09年香兰素国际市场的实际年需求量为17,000吨左右，其中甲基香兰素约14,000吨左右，乙基香兰素为3000吨左右。食品添加剂接近50%、医药中间体接近20%、饲料添加剂约20%与其他用途约10%。作为食品添加剂，香兰素可广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方便面、面包及各种炒货产品中。作为食品添加剂使用时，甲基香兰素往往与乙基香兰素配合使用，使用时甲基香兰素与乙基香兰素的用量比为3:1。,25,罗地亚成立于1998年1月1日，当它与德国赫司特公司合并后，成为了一家主营化学品副产品，纤维和聚合物的法国罗纳-普朗克跨国公司。2011年，罗地亚成为苏威集团的第三个成功友好竞标的公司。苏威集团，活跃于化工行业的全球工业集团，在全球50个国家拥有大约19000名员工。,26,法国罗地亚集团是世界三大化工巨头之一，但金融危机使这家企业不得不扩大减产的范围和规模。罗地亚在法国本部不仅关闭了两个车间，唯一设在中国的工厂位于嘉兴海宁的罗海精细化工也黯然关闭，预示着“罗地亚”的“中国梦”暂告段落。这是罗地亚公司连续第二年向中华化工公司大规模采购。这个曾经占据全球香兰素产业第一“宝座”达20多年的跨国巨头，自从2008年被中华化工抢走“宝座”后，已淡出这一生产领域。,27,香兰素是我国自主生产较早的香料与食