难容电解质的沉淀溶解平衡

.,第四单元,难容电解质的沉淀溶解平衡,.,溶解度,回顾与整理,在一定温度下，某固态物质在100g溶剂达到饱和状态时所溶解的溶质质量,通常以符号S表示。如果不指明溶剂,通常所说的溶解度是指在水里溶解度。,.,根据物质溶解度的差异怎样给物质分类？这些物质与溶解度的关系怎样？,10,110,难溶,微溶,可溶,.,2.请按如下步骤进行实验。（1）将少量PbI2(难溶于水)固体加入盛有一定量水的50mL烧杯中，用玻璃棒充分搅拌，静置一段时间。（2）取上层清液2mL，加入试管中，逐滴加入AgNO3溶液，振荡，观察实验现象。,现象：,溶液中出现黄色浑浊现象。,结论：,说明澄清溶液里存在I-离子，即说明碘化铅在水中有少量的溶解。,1.氯化银、硫酸钡属于难溶物,它们在水中是否完全不能溶解?,.,溶解AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀,以AgCl为例，分析沉淀溶解平衡的建立,一定T时:,水分子作用下,.,沉淀溶解平衡原理,我们知道，沉淀在水中的溶解过程实际上是一个可逆过程，即存在沉淀和溶解两个互为可逆的过程。因此，在一定条件下会建立化学平衡。请你尝试给沉淀溶解平衡下定义。一沉淀溶解平衡,由于沉淀溶解平衡属于化学平衡，所以也可以用研究化学平衡的方法来研究沉淀溶解平衡。,一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成了电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡.,1.定义:,.,3.影响因素,内因：难溶物本身的性质,外因：,浓度：,加水稀释，平衡向溶解方向移动,温度：,绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程。,同离子效应：,其他,2.特征,逆、动、等、定、变,.,不移动,不变,不变,不变,不变,正反应,正反应,正反应,正反应,逆反应,逆反应,增大,增大,增大,增大,增大,增大,减小,减小,减小,减小,.,练习,1请运用化学平衡的特征分析下列说法是否正确。（1）当沉淀溶解达到最大程度时，沉淀溶解过程及离子结合成沉淀的过程均会停止。()（2）当沉淀溶解平衡建立时，溶液中离子的浓度不再发生变化。()（3）对于平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)来说，其平衡常数可用：K=c(Ag+)c(Cl-)表示(),.,2.石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH(aq),加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（）A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液,大展身手,AB,.,4表示方法：,意义：不表示电离平衡表示：一方面：少量的Ag+和Cl-脱离AgCl表面进入水中，另一方面：溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面的阴、阳离子的吸引回到AgCl的表面,AgCl（S）Ag+(aq)+Cl-(aq),.,练习：分别书写下列物质的电离方程式和沉淀溶解平衡方程式,.,习惯上，把溶解度小于0.01g的电解质称作难溶电解质,难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限。而且对于常量化学来说，0.01g已是个非常小的量。所以通常情况下，当离子之间反应生成难溶电解质，可以认为反应已经完全。,如：AgCl、AgBr、AgI、Ag2S、BaSO4、BaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2等。,.,二、溶度积常数（简称溶度积）,1、定义,在一定条件下，难溶性电解质形成饱和溶液，达到溶解平衡，其溶解平衡常数叫做溶度积常数或简称溶度积,例：写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度积表达式。,AgBrAg+Br-,Ksp=c(Ag+).c(Br-),Fe(OH)3Fe3+3OH-,Ksp=c(Fe3+).c3(OH-),.,3、符号：4、意义：,Ksp,反映了难溶电解质在水中的溶解能力；阴离子和阳离子个数比相同的物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。,.,5、特点：,和其他平衡常数一样，Ksp与温度有关，一定温度下，Ksp是常数。,.,完成难溶物CaCO3、Ag2CrO4、Mg(OH)2在水中的沉淀溶解平衡的关系式和溶度积。,阅读课本P88表3-14,通过对比不同难溶电解质的溶度积与溶解度数值，你能得出什么结论？,.,溶度积规则利用Ksp判断沉淀的溶解与生成离子浓度幂的乘积,QKsp时，(2)Q=Ksp时，(3)Q9.010-12，所以有析出Ag2CrO4沉淀。,.,三溶度积的应用,例1.已知室温下PbI2的溶度积为7.110-9，求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1molL-1的溶液中,Pb2+的浓度最大可达到多少?,Kspc(Pb2+)c2(I-),（1）已知溶度积求离子浓度：,PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),解：,c(Pb2+)=Ksp/c2(I-)=7.110-9/0.12=7.110-7molL-1,即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为7.110-7molL-1,.,例2.已知298K时gCl的Ksp=1.810-10，求其溶解度S,（2）已知溶度积求溶解度：,解：,Ksp=c(Ag+).c(Cl-),gClAg+Cl-,设AgCl的溶解度为S，在1L饱和溶液中，c(Ag+)=X，c(Cl-)=XKspAgCl=c(Ag+)c(Cl-)=X2=1.810-10,cAgCl=c(Ag+)=1.3410-4molL-1,SAgCl=1.3410-4molL-11L143.5gmol-1100g1000g=1.910-4g,.,例3.已知AgCl298K时在水中溶解度为1.9210-4g，计算其Ksp。,解：M(AgCl)=143.5gmol-1n(AgCl)=1.9210-4g1000g100g143.5gmol-1=1.3410-5molc(AgCl)=1.3410-5mol/1L=1.3410-5molL-1Ksp=c(Ag+)c(Cl-)=(1.3410-5)2=1.810-10,（3）已知溶解度求溶度积,.,例4.已知298K时，MgCO3的Ksp=6.8210-6，溶液中c(Mg2+)=0.0001molL-1，c(CO32-)=0.0001molL-1，此时Mg2+和CO32-能否共存？,（4）利用溶度积判断离子共存：,解：,c(Mg2+).c(CO32-)=(0.0001)2=110-8,MgCO3Mg2+CO32-,110-8Ksp=1.810-10,所以有AgCl沉淀析出。,.,例2.取5ml0.002molL-1BaCl2与等体积的0.02molL-1Na2SO4的混合，计算Ba2+是否沉淀完全即c(Ba2+)10-5molL-1？BaSO4的Ksp=1.110-10）,解：SO42-+Ba2+=BaSO4,Ksp0.009c(Ba2+)=1.110-10c(Ba2+)=1.210-8(molL-1)2.8,.,Cu(OH)2Cu2+2OHKsp=c(Cu2+)c2(OH)=5.610-20,pH=4.4控制pH：2.84.4,.,教科书P92页除去硫酸铜溶液中混有的少量铁离子的流程图,加入什么试剂最好呢？,CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3,.,1.过量AgCl溶解在下列各种物质中，问哪种溶液中c(Ag+)最小()A.100mL水B.1000m