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文档简介
.I,部分摩尔量和化学位置,1,部分摩尔量,对于纯物质单相(统一系统),确定t,p后,特定容量特性X的值可以在X=nXm中表示为纯物质单相系统中的物质摩尔数。溶液热力学,相图热力学和化学平衡,对于溶液系统,温度,压力恒定的情况下。对于二元系,-Gibbs-双核方程,y1和y2是分量1,2的摩尔分数。成分1的部分摩尔量,混合物系统的温度和压力恒定的情况下,各成分的部分摩尔量可能会因配置而异。物质体系中特定成分的部分摩尔自由焓也称为成分的化学位置,一般I是化学的位置,即2,化学位置。2,从Gm-x曲线中寻找化学位置,二元系,恒温恒压石膏双核方程,3,在化学反应和化学变化平衡计算中使用的化学位置标准的应用,在恒温和恒压下,物质的自发相变指化学位置减少的方向,化学位置相同时达到平衡。4,理想溶液和非理想溶液的化学位置,拉乌尔定律:在一定温度下,溶剂在稀溶液中的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液溶剂的摩尔数。表示纯溶剂a的蒸汽压,溶液中a的摩尔分数,(1)两个定律,亨利定律:在一定温度和平衡状态下,挥发性溶质I的分压与在液体中的溶解度(摩尔分数)成正比。键是被称为亨利常数的比例常数。稀溶液的溶剂遵循拉乌尔定律,溶质遵循亨利定律。(2)溶剂和溶质在稀溶液中的化学位置,溶剂在稀溶液中的化学位置:纯a液体(纯溶剂)的化学位置,即稀溶液中溶剂的标准状态为纯溶剂。溶质b在稀溶液中的化学位置,溶质在稀溶液中的标准状态不是纯溶质,而是浓的,性质仍然符合亨利定律的溶液(遵循亨利定律的直线和顶点)。(3)理想型溶液及活性,将理想型溶液(稀溶液)各组分分化程度表达的浓度替换为活性,可能适合非理想型溶液。Ai是组件I的活动。成分I在xi=1,i=1中,非理想溶液一般不遵循拉乌尔定律,应使用活性代替浓度,即ai=1状态的化学位置。此状态称为标准状态。(4)标准状态的转换,如果溶液中的相同物质使用纯液体和纯实体本体以及1%(溶质质量分数,%)作为标准状态,则选择纯实体状态作为标准状态时:1,理想溶出和实际溶出,理想溶出,5,热力学模型,实际溶体(非理想溶体),i1,2,规则溶体和子规则溶体,规则溶液:混合熵为理想溶液混合焓不为零,混合焓不为零,测试溶液是否是规则溶液的重要基准的规则溶液,规则溶体的活性和浓度的关系,定义,根据成分,正规溶解体的摩尔自由能曲线,子规则溶液、规则溶解体、组元素之间的相互作用系数被认为是常数,与温度和成分无关,但大部分溶解体不符合条件,(2)原子之间的结合能量与温度、成分相关,原子之间的相互作用能量可以看作是组件(x1,x2)的线性函数,子规则溶解体的混合自由日元(1)混合熵的不合理性,(3)原子振动频率的影响,如果两个原子混合时振动频率发生变化,如果混合焓和混合熵的线性部分没有严格建立。3,溶解体的结构,4,双子光栅模型,将要处理的对象(固溶体或线性化合物)分成两个子光栅,例如化合物(Fe,Mo)3(C,n),桶中为MaNc,Xfe 1mol xcxn,固溶体子晶格成分与固溶体成分的关系:1)二进制间隙固溶体Aa(C,V)c例如铁氧体被认为是两个化合物组元素AaCc和AaVc,组元素的摩尔分数与多孔子光栅中两个节点的分散度完全相同。,2)三元线性化合物(A,B)aCc示例(Fe,Mn)3C,摩尔自由能,6,2元物质相平衡热力学,1,平衡状态基准,或G=min,A-B二元系,p,t在特定时间和两相平衡,共存时:DGA=0g=min,两相平衡时,每个元素的化学潜能相同或等于,两相平衡的化学势能等效条件是共同切向定律:平衡2上摩尔自由能量曲线共同切向的切向点分量是两相平衡分量,两切向点之间的分量(合金)是两相平衡状态。2 .相平衡条件的计算:一相变化方程用于一次相变时压力对平衡温度的影响。四边形对角不相容规则, g=(2GAGBC)-(GAB GAC) (2)向上中值ga、GBC、GAB和GAC分别是a、BC、AB和AC上Gibbs产生的自由能。如果G0,a和BC之间存在用户连接,否则AB和AC之间存在用户连接,则f=c-p 1,如果冷凝系统忽略压力对相平衡的影响。3,相图合成,4,固液两相平衡,温度在熔点TA附近时,求解上述方程,得出相平衡成分。所以称为分配系数。例如:A-B二元体系的液相和固位都是理想的溶解体。a,b两组间的熔点为:TA=1000K,TB=700K,haa l=11.3kj.mol-1,HBA l=14.2 kj.mol-1,请试验此二元系的液线和高固线。解决方案:问题的每个参数可以用相方程(1)代替,5,固-固平衡:固溶度曲线,(1)第二阶段为纯基团元素(铁中石墨状态碳的溶解度),固溶体相为相,b组为相,a原子为相溶度0,溶度不大的稀溶体为。纯群元素溶解度的热力学分析,(2)第二相是化合物AmBn()的溶解度(铁中的Fe3C溶解度),化合物是自由能,6,固溶体之间的相平衡,A-B二元体系中的两个固溶体和相都是基于A的固溶体, - a (b)如果溶剂为Fe,溶质为合金元素m,则奥氏体和铁氧体的平衡中两相组成的差异仅取决于温度和纯铁的 相变自由能。溶质元素分布比,奥氏体相稳定参数,奥氏体稳定参数,形成元素(奥氏体形成元素),a形成元素(铁素体形成元素),通常m元素具有FCC结构;m元素具有bcc结构。例如:纯Ti的 相变温度为1155k,相变焓为3349J.mol-1,对800 和1000 各种合金元素的和两相之间的平衡成分差异进行了估算,与测量结果进行了比较,对合金元素进行了分类。解决方案:将Ti的各种合金元素构成的和固溶体视为正规溶解体,纯钛的 相变焓离相变温度不远,能获得相变自由能(Phasetransformationfreeenergy),得到温度,值(6),得到,7,混合物的自由能,混合自由能,可以匹配混合法,a,两相达到平衡时可以解释,并且可以通过相位图根据规则溶解模型,螺旋分解曲线和溶解度间隔,平衡时:在各种温度下,最高温度,8 .由平衡常数定义,恒温,恒压力有以下反应:K-平衡常数:可逆反
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