分析化学上册答案第六章

第六章 络合滴定法1 填空：（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以Y4、HY3-等7种型体存在，其中以Y4与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH10.26时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是11。终点误差的大小由pM的大小决定，而误差的正负由pM的正负决定。(6) 在H+一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为1+ H+ H+2+ H+6 。4、解 lg1=lgK1=8.6 ， lg2=lg(K1K2)= 15.5 , lg3=lg(K1K2K3)=21.3。 lgK1=8.6 ， lgK2=6.9 ， lgK3=5.8 Al3+ | AlL3+ | AlL23+ | AlL33+ pL 8.6 6.9 5.8lgK1 lgK2 lgK3 当pL5.8时；AlL3为主要型体；当pL=lgK2=6.9；AlL=AlL2当pL8.6时，溶液中的主要型体为Al3+。13、解 设溶液中Cu2+与NH3形成的络合物主要以Cu(NH3)42+形式存在。(因较大很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为= (0.28-0.0204)/2= 10-1.00(mol/L)铜氨络合物的分别为4.15,7.63,10.53和12.67 ,由上式可见, 项数值最大,故Cu(NH3)42+为主要存在型体15、解 镍氨络合物的分别为2.80，5.04，6.77，7.96，8.71和8.74 NH3= =10-0.19=0.65 16、解 (molL-1) mKCN = MKCNnKCN =MKCNV(CN-+4Zn(CN)42-)= 65.1210010-3(10-2.42+410-2.00) = 0.29(g)18、解 已知草酸， ， 19、解 查表知pH=5.5时，Y(H)=5.51，lgKMgY=8.7 又 Y(Mg)=1+ KMgYMg2+=1+108.710-2.00=106.7 Y =Y(H)+Y(Mg)-1= 105.51+106.7-1=106.7320、解 (1)查表知pH=10.0时，lgKZnY = 16.50，lgZn(OH) = 2.4, lgY = lgY(H) = 0.45。=1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34 =105.10 Zn(CN) =1+4CN-4=1+1016.710-12.00=104.70 =105.10+104.70+102.4-2=105.25lgKZnY=lgKZnY -lgZn -lgY =16.50-5.25-0.45=10.80(2) pZnsp = (pcZn,sp+ lgKZnY)= (2.00+10.80)=6.40Zn2+= = =10-11.65(molL-1)21、解 由题20知lgKZnY=10.80，cZn,sp=10-2.00 molL-1,且pZnsp =6.40 lgcZn,spKZnY =-2.00+10.80=8.806 此时可以直接准确滴定Zn2+查表知pH=10.0时，EBT-Zn的pZnt=12.2 则 pZnep=pZnt-lgZn=12.2-5.25=6.95 pZn= pZnep-pZnsp=6.95-6.40=0.55 Et= 100%=0.01% 可以用EBT作指示剂23、解 查表知 Y（H）101.28 KMgY8.7 lgKMgYlgKMgYYlgKMgYY(H) 8.71.287.42当络合反应达到平衡后，溶液中游离Mg2来自于MgY的解离, 24、解 pH2.0时，Fe3未发生水解反应 当加入19.98mLEDTA时 pFe()=5.00 当加入20.00mLEDTA时，到达滴定反应的计量点，。查表得pH2.0时，lgY=lgY（H）13.51 ， 25.113.5111.6 pFe()=(2.00+11.59)/2=6.80加入EDTA 20.02mL时, pFe() 加入EDTA 40.00mL时 pFe()= 25、解 当加入19.98mLEDTA时 当加入20.02mLEDTA时 加入19.9820.02mLEDTA时的pM值改变1个单位 即 ， 27、解 EBT的, pH=9.6 lgY(H) 0.75 lgMg(OH)=0 lgKMgY8.7 pMgeppMgtlgKMg-EBTlgEBT(H) 7.02.05.0lgKMgYlgKMgYlgY(H)8.70.757.95pMgsp(pcMg,splgKMgY)/2(2.007.95)/24.98pMgpMgeppMgsp5.04.980.02故有 28、解:（1）cHAc+cAc-=HAc+Ac-=0.31 molL-1 解之 Ac- = 0.20 = 10-0.70(molL-1) Pb(Ac-) = 1+1Ac- +2 Ac-2=1+101.9-0.70+103.3-1.40= 101.98 =Pb查表得 pH = 5.00时, lgY(H) = 6.45 =lgY, pPbt = 7.0lgKPbYlgpblgY(H) =18.041.986.45 = 9.61(pcpb,sp) /2=(3.009.61)/2 = 6.30pPbep lgpb = 7.01.98 = 5.02pPb= pPbeppPbsp= 5.026.30 =1.29（2）在此情况下，Pb2+没有副反应，lgpb = 0 lgKPbYlgY = 18.046.45 = 11.59pPbsp =(pcpb,sp)/2 =(3.0011.59)/2 =7.30 pPbep = 7.0 pPb= pPbeppPbsp= 7.07.30 =0.30 由上述计算结果可知，当金属离子没有副反应时，增大,同时pM减小，故Et大为减小。31、解 (1) 已知lgKLaY =15.50，lgKThY =23.2cLa = cTh lgK = lgKThYlgKLaY = 23.215.50 =7.76 通过控制不同酸度可能分步滴定La3+和Th4+。( 2 ) 查表 pH = 3.0， lgY(H) = 10.60 滴定Th4时，Th = 1，La3是共存离子Y(La) = 1KLaYLa3sp = 11015.500.010 = 1013.50Y(La)Y(H) YY(La) =1013.50 = lgKThYlgY = 23.213.50 = 9.7 lgcTh,sp =7.76 可以在pH = 3.0时直接准确滴定Th4,同时共存La3也不与指示剂显色，不影响对滴定Th4终点的观察。 ( 3 ) 滴定Th4后，cLa，sp=(1/3)0.020=10-2.18(molL1) lgY(H)(max) = lgcLa,spKLaY6= 13.326 = 7.32 查表对应pH(min) = 4.6又 对应的pOH =5.6，pH=8.4，即为滴定La3的最低酸度。滴定Th4后，在上述酸度范围内有可能直接准确滴定La3。 ( 4 ) 滴定La3时，因为适宜的酸度范围为pH=4.68.4，故可以选择二甲酸橙XO为指示剂，具体而言，可以选择pH=4.56.0的酸度范围，其中能使Et最小的pH即为滴定的最佳酸度。32、解 设镓、铟的质量分别为m1克和m2克，MGa =69.72gmol1 ，MIn=114.8 gmol1。依题意 其中， ， wGa=m1/ms100%=（0.2312/4.013）100%=5.76