重铬酸钾-无汞盐法测定铁矿石中铁的含量.ppt

重铬酸钾无汞盐法测定铁矿石中铁的含量,天马行空官方博客：,经典的重铬酸钾法,炼铁的矿物主要是磁铁矿，赤铁矿，菱铁矿等。试样一般是用盐酸分解后，在热的浓盐酸中用SnCl2将三价铁还原为二价，过量的二氯化锡用氯化汞氧化出去，之后在12硫-磷混酸介质中以二苯胺磺酸钠为指示剂用重铬酸钾标准溶液滴定到溶液呈现紫红色即为终点。重要反应式如下：2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-=2FeCl42-+SnCl62-SnCl42-+2HgCl2=SnCl62-+Hg2Cl2(s)(白色)6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O,天马行空官方博客：,经典方法的不足,用此法每一份试液需加入饱和氯化汞溶液480mg汞排入下水道，而国家环境部门规定汞排放量为0.05mg/l，要达到此标准至少要加入9.610t的水稀释，用此方法来减轻汞污染既不经济也不实际。众所周知，汞对于人类身体健康的危害是巨大的。,重铬酸钾无汞盐法,试样用硫磷混酸溶解后，先用SnCl2还原大部分的三价铁，接着用TiCl3定量还原剩余的三价铁，当三价铁定量还原为二价铁后，过量一滴TiCl3既可使溶液中作为指示剂的六价钨还原为蓝色的五价钨。接着用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液呈现稳定的紫红色即为终点。其重要反应式如下：PW12O403-PW12O404-PW12O405-2Fe3+SnCl42-+2Cl-=2Fe2+SnCl62-Fe3+Ti3+H2O=Fe2+TiO2+2H+,天马行空官方博客：,试题所考知识点：不同类型的氧化还原滴定法及指示剂的应用；合理固体试样溶解剂的选择。试题：称取0.20g试样，用硫磷混酸溶解完全后10%SnCl2溶液滴定至溶液呈浅黄色，消耗溶液体积3.0ml，后加入1ml10%NaWO4,滴加0.02mol/lTiCl3溶液至出现稳定的钨蓝，消耗溶液体积为2.5ml，之后用0.01mol/lK2Cr2O7标准溶液滴定（以二苯胺磺酸钠为指示剂）至溶液呈现稳定的紫红色为止，消耗溶液体积为22.3ml。试问：(1)试样为什么要用硫磷混酸来进行溶解？(2)计算试样中的全铁量及三氧化二铁的含量？(3)经典的K2Cr2O7法与无汞法测定矿石中铁含量在原理和方法上有何不同？,答案：(1)因为在滴定过程中不断地有Fe3+生成，Fe3+存在溶液中为黄色，对终点的观察有干扰。当加入磷酸，其可与Fe3+生成稳定的无色络合物Fe(HPO4)2-消除了Fe3+的影响；同时由于生成Fe(HPO4)2-络合物，降低了溶液中Fe3+的浓度，从而降低了Fe3+/Fe2+电极电位，使等电点的电位突跃增大，使Cr2O72-与Fe3+之间的反应更完全，而二苯胺磺酸钠指示剂较好地在突跃范围内显色，避免指示剂引起的终点误差。解：由题给的已知条件可得下式，(2)（Fe2O3）%=(0.04430.00302+0.020.0025)159.69/0.202=12.61%(Fe)%=60.010.022355.847/0.20=37.36%,(3)经典的K2Cr2O7法与无汞法的主要区别在于：原理上：前者是利用间接滴定法但却因此引入了汞离子，而后者是利用了直接滴定法但由于单独使用SnCl2或TiCl3溶液还原三价铁离子的效果都不佳故采用SnCl