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文档简介
.第三章酸碱平衡、沉淀平衡和配位平衡、3.1酸碱平衡,最初:酸是酸的物质,是使石蕊变红的物质;艾伦尼乌斯:1884年,布朗斯特和劳里提出酸碱电离理论,1923年路易斯提出酸碱电子理论,3.1酸碱平衡,3.1.1酸碱理论,SvanteAugustArrhenius,艾伦尼乌斯33331859年2月19日出生于瑞典乌普萨拉。1895年斯德哥尔摩大学教授;1897年担任这所学校的校长。1903年因建立电离理论而获得诺贝尔化学奖。1911年当选瑞典科学院学者。1 .酸碱电离理论,布朗斯特,丹麦化学家,2。酸碱质子理论,1923年,分别是酸碱质子理论,劳里(右),英国科学家,酸碱质子理论的基本要点,酸:反应中给质子(h)的物质,碱:反应中接受质子的物质,质子的物质,质子的物质,也可以接受一般共轭酸碱对,酸的酸性越强,共轭碱越弱;相反,酸的酸性越弱,其共轭碱的碱性越强,酸碱相对强弱首先取决于物质的性质,与溶剂的性质有关。一般情况下,溶剂指水。酸碱反反应3360酸是质子和碱接受质子的反应,反反应1,乙酸和氨的中和反应,HAc NH3NH4 Ac-,共轭酸碱对,反反应2,酸碱反应,酸碱反应的本质是两个共轭酸碱之间的质子转移反应。优点:扩大酸碱范围,可能适合非水溶液,理论优缺点:不适合没有质子的反应,酸碱概念是相对的,1。共轭酸碱之间只有一个质子可以成为差异分子,离子。有些离子是酸和碱。酸强,共轭碱弱。反之亦然。盐的概念没有反映出来。酸的强度是通过提供质子能力强弱来衡量的。共轭关系特征:被称为水的离子乘积常数,3.1.2水的离解平衡,1。水的离子乘积常数,pH是用于表示水溶液酸碱性的一种尺度,2 .溶液的pH值和pOH值,弱酸的标准解离平衡常数,弱碱的标准解离平衡常数,3.1.3弱酸和弱碱溶液的解离平衡,1 .离解平衡常数,具有平衡常数的特性,与温度有关,与浓度无关。但是弱电解质解离过程的热效应不大,温度对值的影响较小。是表征弱电解质解离程度的特性常数,值越大,弱电解质解离程度就越大。大小可用于测量酸,碱的强度。解离性的大小不仅与弱电解质的性质有关,还与溶液的浓度、温度等有关。在温度或浓度相同的条件下,哈里度大的山是强的山。哈里多的小山是弱山。2 .哈利道,初始浓度/moldm-3c00平衡浓度/moldm-3c-xxx,单项式弱酸,c-xc,非常小时,酸的分解程度小,酸的初始浓度大。3.1韩元弱酸(碱)溶液中h浓度的计算,1元弱酸溶液中氢离子浓度,1元弱碱溶液中oh-浓度表示: 1元弱碱,解法:初始浓度/moldm-30.1000平衡浓度/moldm-30.10-XXX,范例3.1至25 计算时,0.10moldm-3HAc溶液中的h、AC-、HAc浓度和相应的HAc,计算以下溶液的ph,(1)0.05mol/DM 3 HCl c(S2-)0.01mol/DM 3 HCN(=4.9310-10)(3)0.10mol/dm3氨,H2S的总离解平衡,4 .二元弱酸溶液中h浓度的计算,示例3.2常温下H2S在H2S中的溶解度为0.10moldm-3,在H2S饱和溶液中的c (h),c(H),解决方案:初始浓度/moldm-30.1000平衡浓度/moldm-。c (hs-)、c (h)、在弱电解质溶液中,添加包含与此相同离子的可溶性强电解质,减少弱电解质分解度的现象称为同伦离子效应。,3.1.4相同的离子效应,将NH4Ac(s)添加到示例3.3 0.10moldm-3中的HAc溶液,使NH4Ac的浓度为0.10moldm-3,以计算该溶液的pH值和HAc的分解度。0.10 x0.10,解决方案:hach AC-,平衡浓度0.10xx 0.10 x,初始浓度0.1000.10,解决方案x=1.7510-5和0.10moldm-3HAc溶液:pH=?=?pH=-lgc(H )=4.76,c (h)=1.7510-5 moldm-3,n H3 H2 onh 4 oh初始c/moldm-30.1平衡C/mol DM-30.1-XXX kb=(x/1)(x/1)/(0.1-)在此溶液中加入当量为0.1moldm-3的NH4Cl溶液,氨的离解程度是多少?n H3 H2 onh 4 oh初始c/moldm-30.050.05平衡c/mol DM-30.05-x 0.05 XXX xkb=(0.05 x)/1(x/,缓冲溶液通常是弱酸及其共轭,例如HAc-NaAc、H2CO3-NaHCO3、n H3-H2O-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4NaHCO3-Na2CO3缓冲溶液的概念,2 .缓冲溶液的组成,3.1.5缓冲溶液的量,大量,起Ac-抗酸剂作用的HAc具有抗碱作用3。缓冲作用机制,初始浓度C1(弱酸)0c2(共轭碱)平衡浓度c1-xxc2 x,c1:弱酸浓度c 23360共轭碱浓度,弱酸及其共轭碱成分,4 .缓冲液pH计算,通过混合示例3.5 0.1moldm-3的HAc和0.2moldm-3的NaAc溶液等体积,计算混合溶液的pH值。已知:解决方案:弱碱及其共轭酸组成,C1(弱碱)C2(共轭酸)0平衡浓度c1-xc2 xx,c1:弱碱浓度c 23360共轭酸浓度,示例3.6 0.05dm30.150moldm-3NH3H2O和0.200moldm-3NH4Cl在缓冲液中加入1.010-4dm31.00moldm-3的HCl,添加HCl前后溶液的pH值分别是多少?解决方案:添加HCl之前,添加HCl后初始浓度/mol DM-30.150-0 . 00200 . 200 . 0020平衡浓度/moldm-30.148-x 0.202 xx,3.2.1不溶性电解质的溶度积常数3.2.2溶度积与溶度积的关系3.2.3溶度积的规则3.2.4沉淀反应的影响因素3.2.5阶段沉淀3.2.6沉淀的溶解和转化,3.2沉淀-溶解平衡,v(溶解)=v(沉淀)发生时,得到饱和AgCl溶液,建立沉淀溶解平衡,沉淀溶解平衡:在水溶液中未溶解的强电解质固体的平衡,溶解,沉淀,3.2.1可溶性强电解质的溶度积常数。溶度积常数,缩写,注意,难溶电解质在水溶液中溶解产生的离子部分的浓度,表示该物质的溶解性的s,moldm-3。初始浓度00平衡浓度mSnS,3.2.2溶解度与溶度积的关系,示例3.7 25时,AgCl的溶度积为1.7710-10,Ag2CrO4的溶度积为1.1210-12,请试验AgCl和Ag2CrO4的溶度积。解决方法:将AgCl溶解度设定为S1,初始浓度00平衡浓度S1,如果将Ag2CrO4的溶解度设定为S2,则只有相同类型的不溶性电解质通过溶度积的大小进行比较。初始浓度00平衡浓度2S2S2,3.2.3溶度积规则,q=c(Mn2)C2(OH-)=0.1(4.2110-4)2=1.7710-8,q,生成Mn(OH)2,解决方案:cMn (oh) 2mn2 2oh-,例3.9已知室温下Mg(OH)2的溶解度乘积为5.6110-12。在饱和溶液中完全分离Mg(OH)2后,计算水中Mg(OH)2的溶解度和0.010moldm-3的MgCl2的溶解度。,初始浓度:00平衡浓度:S2S,3.2.4影响沉淀反应的因素,1 .离子效应对沉淀的影响,解决方法:Mg(OH)2在纯水中的溶解度为s,0.010moldm-3的MgCl2的溶解度为S1,初始浓度:0.010平衡浓度:0.01s1=1.110-5 moldm-3,此范例说明了什么?在M(OH)n型不溶性氢氧化物的沉淀平衡中:东离子效应:在不溶性电解质的溶液中添加含有相同离子的可溶性强电解质,降低不溶性电解质的溶解度的现象。2 .酸度对沉淀反应的影响,3.2.5分步沉淀,混合溶液中多个离子依次沉淀的现象称为分步沉淀。示例3.10包含混合溶液3.010-2moldm-3的Pb2和2.010-2moldm-3的Cr3,在不改变溶液体积的情况下,在一滴中加入浓缩NaOH溶液,Pb2和Cr3都可以形成氢氧化物沉淀。哪些离子先沉淀?(2)要分离这两种离子,溶液的pH值必须在什么范围内?(?产生沉淀所需的oh-的浓度是产生沉淀所需的oh-的浓度是,Cr(OH)3先沉淀,(1),完全沉淀时所需的OH的浓度,此时Cr3完全沉淀,Pb2不沉淀。Pb2开始沉淀时的pH值为。pH在5.6 7.3内控制。产生相关离子弱电解质,氧化相关离子,3.2.6沉淀的溶解和转化,1 .沉淀的溶解,沉淀转换:将一个沉淀转换为另一个沉淀的过程,CaSO4转换为CaCO3,2。沉淀的转换,CaCO3到ca3 (po4) 2,1。溶液中包含的浓度分别通过计算说明,添加一滴试剂,就能知道哪些沉淀物会先析出。2.溶液中Fe3,Mg2的浓度为0.010moldm-3,完全沉淀Fe3,Mg2寻找不沉淀的pH范围。内部,外部,中心离子,配体,配体,配位原子,3.3.1复合物的基本概念,3.3复合物和水溶液中的配体平衡,中心离子或中心原子统称为复合物的形成体,大多数是带正电荷的正离子,而过渡金属离子(例如Cu2、Fe3、Co2、Ni2等)主要是中心原子、的Ni和Fe原子等中心原子。、1。形成体,2 .配位对象,配体和配位原子,在复合体中与形成体结合的离子或中性分子称为配体。在配体中形成孤独的电子对和形成体的原子称为配体原子,一般的配体原子是n,o,s,c,卤等电负性大的非金属原子,单齿配体:NH3,OH-等配体中只有一个配体原子。多齿配体:两个或更多配体原子,如乙二胺:h2n-CH2-CH2-NH2(简单en)或草酸:C2O42-(简略ox),两个配位原子(两个n或,两者:SCN-、CN-等。在配位对象中,结合到一个形成体的配位原子的总数称为该形成体的配体数。单齿配体形成的复合物等于中心离子的配体数。例如,在:Cu(NH3)42中,Cu2的位数为4;CoCl3(NH3)3中,Co3的位数为6。如果配体是多齿的话,配体的数量不等于中心离子的配体。配体=配体数齿数,3。配体,配体的电荷数等于配体和配体的总电荷的对数总和。例如:Co(NH3)63中分配离子的电荷数可以根据Co3和6个NH3的电荷数的对数和等于3来确定。然后,K3Fe(CN)6和K4Fe(CN)6的离子电荷分别为-3和-4。4 .离子的电荷,(1)正离子在化学表达式中写在前面,负离子在后面,(2)配位实体的化学表达式,首先列出形成体的元素符号,然后依次列出负离子和中性配体。武器配体列在前面,有机配体列在后面,用方括号括住整个配体的化学表达式。括号中类似配体的顺序按配位原子元素符号的字母顺序排列。CRC L2(H2O)4clkPTC l5(NH3)co(NH3)5(H2O)cl3,3.3.2复合材料的化学方程式和命名法,1 .配合物的化学式要遵循两个原则。(1)整体原则:类似于无机化合物,负离子后阳离子。例如:NaCl氯化钠Cr(NH3)6Cl3三氯化六氨-铬(III)“特殊净化”Na2SO4硫酸钠Cu(NH3)4SO4硫酸四氨-铜(II)内系离子的命名顺序配体(汉语数字)配体中心离子(原子)名称中心离子(或原子)氧化数,2。复合体的名称,原则:首先是离子中性分子,无机配体有机配体。例如:kpt Cl3 NH3pt(NH3)5pt cl4pt cl4(en)同一类型:调整原子元素符号按字母顺序排
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