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.第一,二章分步聚合,高分子科学的基础。2,2.1.1特征,2.1概述,二羧酸和二醇的聚合示例:即可从workspace页面中移除物件。即可从workspace页面中移除物件。即可从workspace页面中移除物件。即可从workspace页面中移除物件。3,(1)聚合反应通过单体功能基础之间的反应分阶段进行。(2)各阶段的反应机制相同,因此反应速度和活化能基本相同。(3)反应系统总是由单体和分子量增加的一系列中间产物组成,可以在单体和任意中间产物两个分子之间反应;(4)聚合产物的分子量逐渐增加。最重要的特征:聚合系统中的任意两个分子(单体分子或聚合物分子)之间可以相互反应,从而生成聚合度高的聚合物分子。2.1概述,基本特征:4,单体转化率,产品聚合度,反应时间,单体转化率,产品聚合度和反应时间关系图,2.1概述,5,分阶段聚合主要分为缩合聚合和渐进式加入聚合两类。(1)缩聚反应,a .聚酯反应:二醇和二羧酸、二元酸、二元酸、二元酸氯等的反应nho-r-ohnho oc-r-coh,h-(oro-ocr ),6,b .聚醚化反应:二醇和二元盐反应nho-r-ohnho-r -o,H-(OR-OR)n-OH (2n-1)H2O,7,共同特性:在生成高分子分子的过程中,伴随着小分子副产品的生成,例如H2O、HCl、ROH等。2.1概述,(2)渐进加成聚合,a .重键加成聚合:活性氢功能基亲核化合物和亲电子不饱和功能基亲电化合物之间的聚合。例如:nO=C=N-R-N=C=O nHO-R-OH,聚氨酯,8,包含活性氢的功能标准:-NH2,-NH,-oh,-sh-so2h,-coh,-SiH等亲电不饱和功能标准:主要为2-2-2-3-3,9,2.1.3分步聚合分类,聚合产物结构不同,线性分步聚合,非线性分步聚合,平衡线型渐进聚合,不平衡线性渐进聚合,热力学,(1)线性分步聚合,参与反应的单体有两个功能标准(即,2.1概述,10,基于双功能的单体类型:a. 2功能基础相同,可以相互反应。例如,二元聚合具有相同的聚醚nho-r-ohh-(or) n-oh (n-1) H2O,B. 2功能基础,但互不反应。聚合反应产生二元胺和二羧酸聚合的聚酰胺nh2n-r-nh2nho oc-r -cohh-(hnrnh-ocr co)n-oh(2n-1)H2O,c例如,羟基酸聚合生成聚酯nho-r-cohh-(orco) n-oh (n-1) H2O,2.1概述,11,(I)聚合过程中生成的聚合物分子在反应中可由相关小分子分解,是指单体分子和聚合物分子之间具有可逆平衡的分步聚合。聚酯化反应:2.1概述,12,2.1概述,(ii)不平衡线性分步聚合,聚合过程中生成的聚合物分子之间没有交换反应,单体分子和聚合物分子之间没有可逆平衡,即化学平衡。不平衡分步聚合归纳为3种。(I)热力学不平衡反应:聚合反应的基本化学反应本身是不可逆反应;13,(ii)聚合方法不平衡反应:即聚合本身是平衡反应,但在进行聚合反应时人为地将聚合产物在反应系统中快速释放,或随时去除与聚合反应相关的小分子,从而失去可逆反应的条件。,(iii)准不平衡反应:平衡常数K104,(2)非线性阶段性聚合,聚合产物分子链形态不是线性的,而是分支或交联的。聚合系统必须包含至少具有两个功能基的单体。2.1概述,14,2.2.1单体功能,单体分子的反应点数称为单体功能(f),通常等于单体包含的功能标准数。范例:弧-值2 ch 2-o,f=2;包含C-丙醇、f=3、2.2.2平均功能(f)、两个或多个其他f
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